Эффект замедления кристаллизации

Систематическое исследование влияния пластификаторов разного типа на кристаллизацию полихлоропрена показало , что пластификаторы, значительно снижающие температуру стеклования, оказывают малое влияние на скорость кристаллизации и наоборот, эффективное замедление кристаллизации возможно в случае применения пластификаторов, мало снижающих Г . При этом решающее значение для замедления кристаллизации имеют стерические эффекты, связанные с наличием объемных структур в молекулах пластификатора. Так, пластификаторы нефтяного происхождения, замедляющие кристаллизацию, содержат конденсированные ароматические структуры присоединение к конденсированным ароматическим структурам нафтеновых колец также способствует замедлению кристаллизации . [c.144]

На распределение ПАВ в каучуке в мицеллярной форме указывает их влияние на кристаллизацию каучуков и сырых смесей. Как ионогенные (катионоактивные и анионоактивные), так и неионогенные ПАВ, добавленные в небольших количествах 0,5—1% (масс.), замедляют скорость и степень кристаллизации полихлоропрена и НК [106]. Столь малое количество добавки не позволяет связать наблюдаемый эффект с их действием как пластификаторов. В то же время мицеллы ПАВ можно рассматривать как зародышеобразователи. Замедление кристаллизации в этом случае объясняется чрезмерным ускорением зарождения зародышей и соответственным замедлением процесса на стадии роста зародышей, определяющей общую степень кристаллизации. [c.247]

На поверхности, обработанной эмульсией, после улетучивания растворителя, ДДТ выкристаллизовывается. Токсический эффект зависит от формы кристаллов ДЦТ. Наиболее токсичен ДДТ в форме игольчатых кристаллов. Если при кристаллизации получаются спаянные друг с другом пластинчатые кристаллы настолько больших размеров, чю они не могут быть унесены насекомыми, то эффективность инсектицида может оказаться недостаточной, несмотря на затрату большого количества его на единицу поверхности. Большое значение в образовании кристаллов имеют растворители, которые могут способствовать замедлению кристаллизации или повести к образованию неблагоприятных форм кристаллов . Концентрация раствора и его количество, приходящееся на единицу поверхности, также оказывает влияние на размеры и форму кристаллов. [c.124]

При малых степенях переохлаждения возможно даже замедление кристаллизации при увеличении скорости сдвига. Этот эффект наиболее ярко проявляется при увеличении температуры кристаллизации и уменьшении молекулярной массы кристаллизующегося полимера [15, 34]. Для полимера низкой молекулярной массы затруднено образование зародышей критического размера вследствие более интенсивного разрушения межмолеку- [c.121]

Вы уже прочли, как применяется магнитная обработка для улучшения качества изделий из различных вяжущих материалов используются два эффекта ускорение растворения на первой стадии твердения и замедление кристаллизации на последних стадиях. Наиболее широкое применение магнитная обработка нашла в производстве изделий из бетона имеются сообщения о внедрении или хотя бы промышленных испытаниях в Алма-Ате, Волгограде, Ворошиловграде, Казани, Киеве, Краснодаре, Минске, Одессе, Перми, Риге, Саратове, Ташкенте, Харькове. Конечно, резуль- [c.110]

Высокую начальную плотность тока (толчок) применяют также для улучшения кроющей способности в хромовых ваннах. Значительный эффект, вызываемый толчками тока, оказывается связанным со снятием пассивности анодов (в момент отключения тока). Характер кристаллизации и структура осадка при этом, естественно, разные для различных металлов. Применение очень высоких плотностей тока в кратковременные периоды заметно повышает поляризацию и приводит к измельчению зерна. Малая продолжительность импульса и относительно большая величина паузы влияют на переходные процессы, наблюдаемые при электролизе, в результате чего устраняются явления, связанные с замедленной диффузией, миграцией и конвекцией. [c.392]

От температуры воды зависят скорость формирования коагулированной взвеси и конечный размер хлопьев. При низких температурах коагуляция протекает вяло. Это является следствием замедленного теплового движения молекул, повышенной вязкости среды, уменьшения числа столкновений частиц и снижения прочности хлопьев. Причем даже интенсивное перемешивание не в состоянии компенсировать отрицательное влияние низких температур. С повышением температуры воды ускоряются химические реакции и кристаллизация осадков, улучшается их осаждение. Однако повышение температуры сверх 40 °С ухудшает эффект осветления вследствие более быстрого броуновского движения коллоидных частиц, при котором тормозится [c.162]

Точка 3 По линии СЕ охлаждение идет по закону Ньютона. На линии СЕ начинается кристаллизация химического соединения из расплава, причем, вследствие выделения скрытой теплоты кристаллизации вещества АВ, охлаждение пойдет с замедлением. Жидкая фаза будет по мере выпадения вещества АВ насыщаться компонентом А, и, наконец, наступит такой момент, когда она будет насыщена относительно компонента А и соединения АВ. При этом будет кристаллизоваться эвтектика на линии ЕН при постоянной температуре. После полного затвердевания смеси охлаждение пойдет по закону Ньютона без всяких термических эффектов. [c.233]

Опытным путем доказано, что способ модификации техуглерода определяет кинетику кристаллизации резин, а эффективность модификации определяется физико-химическими свойствами наполнителя. Для техуглерода П803 наиболее эффективна с точки зрения замедления кристаллизации модификация при введении ГМА па вальцах. По мере повышения дисперсности техуглерода этот эффект снижается, и при введении ГМА на вальцах совместно с техуглеродом П234 резина кристаллизуется намного быстрее немодифици-рованной. Нанесение ГМА на поверхность техуглерода оказывается неэффективным с точки зрения замедления кристаллизации для наполнителя с низкой дисперсностью, эффективность повышается по мере роста дисперсности техуглерода. [c.110]

Гак же как и в случае этиленовых иономеров, степень кристалличнос-и и температура кристализации понижались при увеличении степени [ревращения сополимера в иономер, в то время как температура. давления менялась мало. Двухвалентные ионы (Mg +, Са +, 5т +) 1ызывали большие эффекты, чем одновалентные (Li + Na+, К+). И этом случае эффекты, вероятно, в большей степени кинетические, ем термодинамические. При замедленной кристаллизациия образуют-я несовершенные кристаллы. [c.409]

Следует заметить, что рассмотренная идеализированная модель соответствует случаю незаторможенного роста бездефектного складчатого кристалла по механизму последовательного переноса сегментов свободной цепн из изотропного расплава. Есть основания считать, однако, что реальная ситуация будет отличаться от идеальной, например, вследствие уменьшения движушей силы кристаллизации Ag из-за возрастания гиббсовой энергии кристалла в случае паракристаллических нарушений решетки и обр-азо-вания микропаракристаллов [240] , или же понижения гиббсовой энергии расплава за счет непрерывного уменьшения конформационной энтропии незакристаллизованных фрагментов цепи в процессе кристаллизации [241]. Нетрудно показать, что каждый из этих эффектов приведет не только к замедлению кристаллизации, но и к ухудшению характеристик результирующей кристаллической фазы (понижение степени кристалличности, температуры плавления и т. п.). [c.165]

Магнитная обработка исходных компонентов — растворов СаСЬ и Ыаг504 — приводит к замедлению кристаллизации гипса, а обработка получающейся суспензии — к ускорению. Этот необычный эффект нетрудно объяснить, если учесть, что в исходных растворах в момент обработки действует механизм ион в клетке . Ионы кальция и натрия — тонкие , они попадают в клетки-полости, стабилизируются там, и в результате уменьшается число реагирующих ионов, т. е. реакция замедляется. Во время магнитной обработки суспензии происходит адсорбция ионов из жидкой фазы на твердую, и кристаллизация идет быстрее. [c.69]

При гидролизе полиамидов, который эффективнее протекает в кислой среде, образуются карбоксильные и аминные группы в местах разрыва макромолекул. В этом случае кристаллизация также спосоЗсгвует снижению скорости гидролиза вследствие замедления диффузии реагентов к функциональным группам макромолекул, т. е. тоже проявляются надмолекулярные эффекты. Характеристическая вязкость растворов поли-е-капролактама и полигексаметиленадипамида линейно убывает со временем гидролиза. [c.256]

Торможение разложения фосфата кислотой может быть обусловлено кристаллизацией сульфата кальция на поверхности зерен фосфата непосредственно из диффузионного пограничного слоя и замедлением вследствие этого диффузии ионов a + в массу раствора. Наблюдениями под микроскопом найдено , что эффект пассивирования зерен фосфата определяется размерами и формой образующихся кристаллов сульфата кальция. При высоких концентрациях серной кислоты (выше 63%) жидкая фаза быстро пересыщается сульфатом кальция, вследствие чего выделяется большое количество мелких (длиной 5—7 мк и. шириной 1—2 мк] кристаллов Са504-0,5Н20 и Са504 в форме иголочек, образующих налеты, которые покрывают почти всю поверхность зерен апатита. Это затормаживает реакцию, в результате чего процесс протекает недостаточно полно и суперфосфатная масса с недостаточным количеством сульфата кальция плохо схватывается. Содержащаяся в ней жидкая фаза остается на поверхности твердых частиц и получается не рассыпчатый, а мажущий продукт с плохими физическими свойствами. При концентрациях серной кислоты ниже 63% жидкая фаза пересыщается в меньшей степени, поэтому выделяются относительно большие кристаллы сульфата кальция (10—15 мк). Они не покрывают поверхность зерен фосфата сплошным слоем, а образуют пористую рыхлую корку, в меньшей степени затрудняющую диффузию кислоты к зернам. Поэтому реакция идет быстро и получается сухой рассыпчатый продукт, так как остающаяся жидкая фаза впитывается в поры между кристаллами. [c.46]

Наряду с положительным пластифицирующим (снижающим водоцементкое отношение) и пептизирующим (препятствующим агрегации цементных частиц) эффектом введение в состав цемента СДБ вызывает и нежелательные явления. Так, самообразование адсорбционных пленок инородного органического вещества на зернах цемента (адсорбционный эффект) замедляет гидратацию и твердение, а следовательно понижает прочность, особенно в первые сроки твердения. К понижению прочности приводит и воздухо-вовлекающ ее действие добавок, вызывающее повышенную пористость изделий. В связи с этим для СДБ, а также для любой другой поверхностно-активной добавки существуют определенные (оптимальные) дозировки, при которых факторы, вызывающие повышение прочности (пластифицирующий, пептизирующий), преобладают над факторами, вызывающими понижение прочности (адсорбционный, воздухововлекающий). Замедление гидратации способствует образованию большего числа центров кристаллизации и уменьшению размеров возникающих кристаллов, что вызывает адсорбционное модифицирование кристаллов. [c.387]

Первое исследование кинетики кристаллизации полиоксиэтилена проведено Манделькерном и др. [264] дилатометрическим методом. Было установлено, что кристаллизация образца молекулярного веса 9 10 - 10 10 может быть аппроксимирована уравнением Аврами со значением показателя = 3. В последующих исследованиях с использованием микроскопии и калориметрии была обнаружена более сложная картина. Начальные стадии кристаллизации иногда характеризовались значением показателя и = 4 или 3, однако для последующих стадий отмечалось уменьшение этого показателя до 2 или 3. В других исследованиях экспериментальные данные удавалось описать этим уравнением во всем интервале превращения со значением показателя 2,0 или 2,5. Длительной медленной вторичной кристаллизации или совершенствования кристаллов, аналогичных тем, которые наблюдаются в полиэтилене, в полиоксиэтилене не обнаружено. В связи с этим анализ результатов на основе уравнения (61) для двухстадийного процесса кристаллизации со значением п = 3 не приводил к лучшему соответствию экспериментальных данных по сравнению с описанием его обычным уравнением Аврами с дробными или непрерывно изменяющимися в течение процесса показателями. В некоторых случаях с помощью оптической микроскопии было установлено, что вслед за образованием на начальных стадиях кристаллизации зародышей с постоянной скоростью наблюдается появление атермических гетерогенных зародышей кристаллизации. Этими особенностями зародышеобразования можно объяснить переменные значения показателя. Аврами (см. табл. 6.2). Для образцов, содержащих низкомолекулярные фракции, по мере развития кристаллизации наблюдалось замедление линейной скорости роста, что является, возможно, указанием на фракционирование при кристаллизации. Часто наблюдаемые при исследовании сферолиты были таких размеров, что на конечных стадиях роста они обычно превышали размеры образца и прекращали, расти, уменьшая таким образом суммарную скорость кристаллизации. Один лишь этот эффект может объяснить многие из наблюдаемых расхождений. [c.307]

Для снижения скорости разложения ксантогената Готенротом была предложена ванна другого состава, так называемая ванна Мюллер И . В этой ванне в избытке находятся соли. В патенте в качестве примера приводится содержание серной кислоты и сульфата натрия, равное соответственно 160 и 240—320 г л. Присутствие избытка солей приводит к замедлению скорости разложения ксантогената вследствие буферного эффекта, так как снижается степень диссоциации кислоты. Однако добавка солей ограничена пределами, которые определяются растворимостью солей в ванне. Растворимость можно увеличить повышением температуры осадительной ванны. Однако в этом случае может происходить кристаллизация солей на нитепро-водниках и в самой нити, что может отрицательно сказываться на качестве волокна. Для предотвращения кристаллизации в прядильных цехах поддерживают возможно высокую влажность воздуха и одновременно стремятся к тому, чтобы температура в цехе была не ниже 22—24° С. [c.265]

В связи с мнением Л. И. Антропова, что нри электроосаждении металлов лимитирующими стадиями могут быть либо стадия разряда ионов, либо стадия кристаллизации металла, я хотел бы отметить полезность расчета кривой изменения свободной энергии в ходе этих реакций. Точка максимальной энергии на такой кривой характеризует природу лимитнрующе стадии. Такие кривые были вычислены Конвеем и Бокрисом для разных металлов. Общий характер этих кривых одинаков для разных металлов в первой стадии — стадии разряда иона металла свободная энергия растет до максимального значения, а затем резко падает. Глубокий минимум энергии соответствует состоянию частичной связи разряженного иона с поверхностью металла. Далее следуют две ступени с двумя незначительными максимумами энергии, которые соответствуют процессам диффузии разряженной частицы вдоль поверхности и кристаллизации металла. В изученных реакциях падение свободной энергии после акта разряда столь значительно, что последующие максимумы все же намного меньше максимального значения свободной энергии в переходной стадии акта разряда. Этот эффект выражен так резко, что он оправдывает утверждение о том, что в процессах электроосаждения металлов замедленной является стадия разряда. [c.133]

Влияние структуры кристаллов алита и белита на характер хода термограмм проследить довольно трудно, поскольку само разнообразие структур является следствием присутствия в системах различного рода стабилизирующих ионов, которые, помимо модифицирования структур алита и белита, могут, растворяясь в воде, влиять и на процесс кристалли.зации гидратов. По этой причине значительное развитие эффектов (по размерам II типу) можно наблюдать на термограммах цементов и с правильной кристаллической структурой, и с сильно деформированными кристаллами -алита. Достаточно отчетливо проявляется лишь замедление гидратации цементов, в которых кристаллы алита подверглись периферийному распаду до 28, что отражается на термограммах в виде появления эффектов небольшой величины. И еще — величина эффектов на термограммах гидратированных цементов, отличающихся отчетливой кристаллизацией минералов алита и белита, все-таки, как правило, равна или больше величины соответствующих эффектов на термограммах цементов, в которых кристаллизация алита и белита менее отчетлива. [c.283]