Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дополнительные структурные исследования

    Дополнительные структурные исследования  [c.522]

    Таким образом, консолидация наноструктурного N1 приводит к дополнительному значительному уменьшению сгд и Тс по сравнению с измельченным в шаровой мельнице порошком, однако эта разница исчезает после высокотемпературного отжига при 723 К. Проведенные структурные исследования показали, что N1 как после измельчения в шаровой мельнице, так и после консолидации ИПД обладает наноструктурой с размером зерен около 20 нм. Тем не менее, эти состояния обладают различными магнитными свойствами. Как следует из анализа температурных зависимостей сга(Т) для этих образцов (рис. 4.1 и 4.2), отношение намагниченностей образцов после измельчения в шаровой мельнице и отожженного при 1073 К равно 0,83. В то же время в случае наноструктурного N1 после ИПД это отношение только 0,7. Температуры Кюри этих образцов уменьшились на 13 К и 24 К соответственно. Таким образом, видно, что как намагниченность насыщения, так и температура Кюри этих образцов меньше, чем у хорошо отожженных образцов. Более того, в образце после ИПД эти изменения значительно больше. Все измерения выполнялись в аналогичных условиях. Таким образом, полученные результаты указывают на то, что обнаруженные значительные различия в магнитных характеристиках могут быть вызваны различиями в тонкой структуре, а также, возможно, в химическом составе образцов. [c.157]


    Для осуществления более дифференцированного разделения полиоз предлагают схемы последовательной щелочной обработки, обычно с возрастанием концентрации щелочных растворов. Некоторые примеры приведены в табл. 3.1. Более подробно фракционное извлечение полиоз обсуждается в специальной литературе [28, 2331. В соответствии с большинством методик достигается лишь грубое разделение основных полиоз. Полученные препараты представляют смеси полиоз разного типа. Для выделения однородных фракций, особенно для структурных исследований, эти препараты необходимо подвергать дальнейшему фракционированию и очистке, которые проводят в несколько ступеней. Для фракционного осаждения полиоз из растворов в щелочи или диметилформамиде используют подкисление и добавку органических растворителей, таких, как этанол, метанол, ацетон [28]. Ацетилирование смеси полиоз может улучшить их последующее разделение например, возможно ввести дополнительную ступень осаждения на основе различий в растворимости ацетатов полиоз в хлороформе [c.33]

    В целом, однако, обобщение, утверждающее, что повышение конфигурационного беспорядка приводит к увеличению температуры плавления, требует дополнительных обоснований. Они могут быть получены при структурных исследованиях различных полимеров вблизи температуры плавления. [c.136]

    Структурные исследования. Масс-спектрометрия потенциально является мощным методом для определения структуры молекулы. Однако с помощью одного только этого метода в настоящее время нельзя однозначно определить структуру больших молекул, поскольку процессы фрагментации молекул недостаточно исследованы, а полный масс-спектр обычно очень сложен. В большинстве случаев для решения этой задачи необходимы дополнительные сведения, которые можно получить с помощью ЯМР- и ИК-спектроскопии. [c.209]

    Нейтронография применяется для структурных исследований с целью определения положения легких атомов, в частности атомов водорода при исследовании сплавов, состоящих из атомов с близкими атомными номерами (например Ре—Со), а следовательно, и с близкими амплитудами рассеяния рентгеновских лучей, но с заметно отличающимися амплитудами рассеяния нейтронов при исследовании магнитных веществ, так как последние способны давать дополнительное рассеяние нейтронов вследствие наличия магнитных моментов у атомов. [c.33]


    К исследованиям в области реакционной хромато-масс-спектрометрии мы относим те работы, которые используют химическую модификацию анализируемых веществ или смесей непосредственно в системе напуска хромато-масс-спектрометра (в специальных микрореакторах или на колонке) с целью получения дополнительной структурной информации из масс-спектров продуктов превращения. [c.41]

    В идеальном случае ферментативный гидролиз полисахаридов следует проводить ферментами высокой степени чистоты, специфичность которых установлена по их действию на производные гликозидов и на олиго- или полисахариды с точно известной структурой. Эти условия были реализованы нри исследовании ферментативного гидролиза гликогена, амилозы, амилопектина и некоторых родственных им по структуре полисахаридов. Расщепление полисахарида специфическим ферментом может указать на присутствие в нем связи (или связей), для которой этот фермент специфичен. В случае полисахарида, содержащего не один тип связей, а более, можно провести избирательный гидролиз определенной связи, и полученный остаток проанализировать физическими, химическими или иммунологическими методами, либо для получения дополнительной структурной информации подвергнуть дальнейшей деструкции, действуя другими специфическими ферментами. [c.299]

    Для обеих кристаллических модификаций как СКР, так и спектры инфракрасного поглощения (ИКС), в основных чертах одинаковы и отвечают гракс-изомеру молекулы. Одновременно нельзя не отметить и некоторых существенных различий. В то время, как спектр низкотемпературного кристалла состоит из узких и резких линий, в спектре высокотемпературной модификации большинство линий диффузны и имеют значительную ширину (до 15—20 см ). Причину этого, как нам кажется, следует искать в неупорядоченности ориентаций молекул в решетке в последнем случае. Такой вывод хорошо согласуется с результатами непосредственного рент-гено-структурного исследования кристалла при —50° С [12]. Кроме того, как спектр комбинационного рассеяния, так и ИК-спектр низкотемпературной модификации содержит некоторые дополнительные линии, не наблюдающиеся в аналогичных спектрах выше точки полиморфного превращения. Сюда относятся, например, частоты СКР 157, 247, 794, 1120 и 1457 см К Обращает на себя внимание, что некоторые из этих значений близки но величине к частотам линий, наблюдающихся в ИКС. И, наоборот, линия 1446 см ИКС проявляется с частотой 1441 см в СКР. Создается впечатление, что ряд линий 1,2-дихлорэтана в случае низкотемпературной модификации кристалла проявляется одновременно в обоих спектрах. Этот экспериментальный факт не может быть совмещен с известными правилами отбора для центросимметричной молекулы. Напрашивается предположение, что молекула 1,2-дихлорэтана в кристалле низкотемпературной модификации теряет свой центр симметрии. Это возможно, если молекула попадает в общее положение в решетке и ее транс-конфигурация оказывается искаженной действием межмолекулярных сип. [c.207]

    На примере исследования концентрата меркаптанов необходимо подчеркнуть, что ни один из существующих способов структурного анализа не может считаться универсальным и достаточным для полного установления строения молекул веществ природного происхождения. Использования даже таких эффективных методов, как масс-спектрометрия и ЯМР-спектро-скопия, недостаточно, необходимо привлекать дополнительно методы исследования структуры с целью получения подтверждающей информации о качественном и количественном составах веществ и некоторых деталях их структур. [c.14]

    Мы уже упоминали о дополнительном рассеянии другого типа, которое имеет место для атомов с магнитным моментом. Это магнитное рассеяние представляет собой сложное явление, но уже есть примеры использования его для структурных исследований. Так, при низкой температуре была определена [28] антиферромагнитная структура МпО, которая характеризуется появлением дополнительных линий на дифрактограмме вследствие магнитных отражений. [c.56]

    Связь 50 в сульфоксидах отличается от двойной связи карбонильной группы в том отношении, что она образована сильной ст-связью 5—0, дополнительно усиленной двумя сравнительно слабыми связями, перпендикулярными друг другу . Эти связи образуются вследствие перекрывания р-орбиталей атома кислорода с й-орбиталями атома серы. В результате этого атом кислорода, сохраняя свою полярность, становится менее основным, чем можно было бы ожидать, так как ослабляется р-характер неподеленной пары электронов атома кислорода. Эта связь отличается также от карбонильной связи и в том отношении, что какие-либо группы с двойными связями при присоединении к атому серы не лежат в плоскости 50, и эффекты сопряжения поэтому сильно ослаблены. Частоты колебаний 50 при различном химическом окружении достаточно характеристичны. Значения этих частот приведены в табл. 6.1. Новые данные были получены главным образом в процессе исследования основности или структурных исследований циклических систем, поэтому они не полные. В этой главе в первую очередь обсуждаются новые данные, а затем следуют разделы, посвященные отдельным факторам, определяющим точное значение частоты 50 в различных конкретных случаях, и разделы, посвященные донорным свойствам этой связи, проявляющимся в эффектах растворения. [c.208]


    Уравнение (5.17) описывает зависимость усталостной выносливости от условий нагружения в общем виде, трактуя усталость резин как процесс изменения потенциального барьера разрушения. Показано [81], что Ди7=р1(ст, Т) и й=р2 о, Т) и, следовательно, Аи = = fl(o, Т)-р2 а, Т)—сложная функция условий нагружения. Определение вида этой функции требует дополнительных экспериментальных исследований и может, вероятно, привести к трансформации уравнений (5.17) в форму, близкую к уравнениям (5.8) — (5.10) и (5.12). При этом параметры уравнений могут быть постоянны для каждой резины в отдельных диапазонах условий нагружения. Характер изменения этих параметров определяется составом резины, ее способностью к ориентации и кристаллизации и влиянием таких структурных перестроений как на исходные свойства, так и на закономерности их изменения в процессе утомления. [c.184]

    При погружении в воду или различные растворы волокон и нитей может происходить их набухание, т. е. увеличение продольных и поперечных размеров. Набухание иногда используют при структурных исследованиях волокон и нитей. Известно, что набухание нитей вызывает дополнительный изгиб их в ткани, и это является одной из причин ее усадки. [c.422]

    Авторы стремились отразить в своей работе все опубликованные к началу 1973 г. исследования структуры кристаллов соединений молибдена. Наряду со структурными данными привлекаются также результаты спектральных и магнетохимических исследований, данные ЯМР, ЭПР и ЭСХА и др., содержащие дополнительную структурную информацию. За последние 10 лет был опубликован ряд обзоров, посвященных вопро- [c.4]

    Важным преимуществом электронных вычислительных машин является их гибкость—возможность использования для решения различных задач структурного исследования и объединения последовательно решаемых задач вместе. Это дает дополнительный, весьма существенный, выигрыш времени. Подробнее об этом говорится в главе VI (стр. 554). [c.403]

    Мутантные репрессоры рс нормально связываются с ДНК, но не могут активировать транскрипцию такие мутанты были выделены и в случае А,-репрессора, и в случае репрессора фага Р22. Во всех случаях мутации затрагивают аминокислотные остатки, которые, как предполагается на основании структурных исследований и других данных, расположены вблизи от полимеразы и, возможно, соприкасаются с ней. Таким образом, данные по этим мутантам служат дополнительным подтверждением справедливости наших представлений о комплексах репрессоров с операторами в тех двух случаях, о которых идет речь. [c.124]

    Зав11симость рес[ ракцни кислорода от элемента, с которым он связан, может быть использована и для структурных исследований стекол, В самом деле, поскольку рефракция кислорода, соединенного, например, с кремнием, отличается от рефракции кислорода, связанного, например, с кальцием, то ири добавлении к расплаву ЗЮа окиси кальция из измерений рефракций можно сразу сказать, вошел дополнительный атом кислорода в структурную сетку или пет. Можно предсказать далее, [c.212]

    Одно особое применение топологических индексов оказалось весьма важным для нефтехимической промышленности. Это касается определения параметров углеводородов, имеющих значение для промышленности, таких, как октановые числа алканов. Исследование Балабана и Мотока [60] показало, что центрические индексы Балабана С(С), С (С) и С"(С) превосходно коррелируют с октановыми числами. Возможной причиной таких превосходных корреляций является то, что этот специальный индекс дает очень чувствительную характеристику разветвлений, имеющихся в исследуемой молекуле. Иногда необходимо, чтобы топологические индексы дополнялись элементами структуры. Например, для точного расчета индексов газохроматографического удерживания необходим не только индекс Винера, но и три структурных элемента, состоящие из числа заместителей в молекуле, числа бутановых цепей и полного числа имеющихся в молекуле атомов углерода. То, что это именно так, было установлено Папазовой и др. [61] при расчете индексов удерживания для многих различных изомерных алканов. Использование дополнительных структурных элементов могло бы значительно расширить в будущем области применения индексов. [c.200]

    Амплитуды конститутивные эффекты. Числовые значения амплитуд для соединений различных стипов можно, очевидно, подразделить на несколько групп (см. табл. 7, часть Б). Следует подчеркнуть, что величины амплитуд для транс- -гидрин-данонов значительно выше соответствующих значений для их гранс-а-аналогов. Для структурных исследований значительную ценность может представить различие между двумя типами транс-р-дека л онов если его удастся подтвердить дополнительными данными. Соединения типа XXXIX, к которым относятся 3-кето-5а-стероиды, имеют водород у сочленения колец С-5 рядом с карбонильной группой, а в соединениях типа XXXVIII, включающих 2-кето-5а-стероиды, у соответствующего сочленения колец (С-10) находится метильная группа. Соединения последнего типа характеризуются гораздо большей амплитудой. Насколько автору известно, подобное различие не удается обнаружить другими физическими методами. См. также правило октанта (стр. 368). [c.316]

    Информация, содержащаяся в многоквантовых спектрах, несомненно, важна для структурных исследований. Дополнительным достоинством дипольно связанных систем в жидких кристаллах является то, что они представляют собой идеальный тест для многоквантовых методов. Разрешение (узкие линии и большие константы взаимодействия) и природа дипольного гамильтониана (который сам по себе приводит к методам обращения времени [8.71]) позволяют экспериментально создать и проверить большое число сложных методов. Многообразные методы для разделения различных порядков многоквантовых сигналов [8.72, 8.73], такие, как эхо-спектроскопия переноса когерентности полного спина TS TES [8.33—8.35] и селективное 77-квантовое возбуждение [8.51, 8.74, 8.75], были разработаны для жидких кристаллов. Исчерпывающий обзор этих работ представил Вайтекамп в работе [8.35]. [c.550]

    IV. 20 приведены термомеханические кривые полистирола, амор-физованпого путем быстрого охлаждения изотактического, а на рис. IV. 21—типичные кривые для кристаллического полимера, содержащего 5% пластификатора и различные количества наполнителя. Экспериментальные данные показывают, что введение наполнителя в кристаллический полимер очень незначительно влияет на изменение его Т л- Введение пластификатора в наполненный изотак-тический аморфизованный и кристаллический полимеры приводит к появлению сложной зависимости от содержания пластификатора. Результаты исследования термомеханических свойств указывают на существенное различие в поведении наполненных непластифициро-ванных и пластифицированных полимеров одной и той же химической природы, но находящихся в различном фазовом состоянии. В случае аморфного полимера, как было предположено нами ранее, взаимодействие макромолекул и надмолекулярных структуре поверхностью наполнителя приводит к образованию дополнительной структурной сетки, что и определяет заметное изменение термомеханических свойств. В изотактическом полистироле, где степень упорядоченности макромолекул велика, их регулярное расположение и сильное меж.молекулярное взаимодействие друг с другом в кристаллической решетке препятствуют образованию каких-либо прочных связей с поверхностью наполнителя. Промежуточное положение занимает аморфизованный изотактический полистирол. [c.175]

    В большинстве исследованныхфосфиновых соединений координация металла квадратно-плоскостная без дополнительных взаимодействий по линии, перпендикулярной плоскости квадрата. Такое взаимодействие было отмечено лишь авторами структурного исследования быс-диметилфенилфосфин-дийод-палладия Pd(PMe2Ph)2J2. Вещество выпадает из раствора в двух модификациях основную массу составляют красные игольчатые кристаллы (I), а примерно 2% — желтые пластинчатые кристаллы (И). Структурному исследованию были подвергнуты обе формы. Выяснилось, что в принципе обе они отвечают трамс-изомеру и отличаются друг от друга лишь поворотом пирамидальных групп [c.44]

    Гипотетическое строение комплекса показано на рис. 39в. Наконец, структурное исследование еще двух триметил- -ди-кстонных комплексов четырехвалентной платины Р1(СНд)д-(СзН СОСНССХзН ) и Р1(СНз)з(СНзСОСНСООС2Н5) [33]-пока-зало, что р-дикетонный лиганд может давать одновременно две прочные связи с Р1 через атомы кислорода и третью дополнительную (слабую), через метинный атом углерода. В структурах обоих соединений найдены димерные комплексы каждый атом Р1 образует пять связей, направленных к вер- [c.95]

    Наиболее существенные результаты по кристаллохимии соединений полученные до 1962 г., были рассмотрены в обзорной работе Кукиной [И7 дополнительные структурные даганые, полученные за последующие три года, приведены в обзоре [И8 . Из приведенных в этих работах данных видно, что систематическим структурным исследованиям подвергались главным образом галогено-аммиачные соединения платины [П9—125], нитро-аммиачные соединения [126, 127], комплексные роданиды [128—130], соединения триметил-пла-тины с хлором и с органическими лигандами [131—136], аце-тилацетонаты платины [133—137], а также галогено-амин-ные соединения, содержащие одновременно двух- и четырехвалентную платины [138—140]. [c.69]

    Дополнительные результаты, полученные при структурных исследованиях целлюлозы. Одним из доводов, подтвержда1ощих, по данным Каргина и его сотр., предположение об аморфном строе- [c.54]

    Данные по ИК-спектрам широко используются при работе с жирными кислотами и родственными соединениями, как природными, так и синтетическими. В литературе дано отнесение около 100 полос поглощения, которые представляют интерес при структурных исследованиях, связанных с проблемами цис-, гране-изомерии [96], степени ненасыщенности [140], полиморфизма глицеридов [26, 119], длины цепи [66], разветвленности цепи (поглощение в рабочих областях призм Na l [42] и LiF [54]), липопротеинов [43] и мыл [28, 55]. Спектры жирных кислот в ближней ИК-области представляют интерес при практическом решении всех этих вопросов [60]. Задачи количественного анализа, такие, как определение частоты препаратов, можно решать при помощи дифференциальных методов [29] или же используя интегральные интенсивности [140]. Фримен [44] применил ИК-спектроскопию для изучения липидов сывороток, полагая, что образцы крови, которые легко получить в клинической лаборатории, могут дать дополнительную информацию при диагностике. [c.113]

    Эти факты можно объяснить с позиций фазовой диаграммы Флори, допуская, что одна из анизотропных фаз в твердом состоянии аналогична по структуре жидкой анизотропной фазе, а другая имеет отличную от них структуру, что отражается в наличии скрытой теплоты плавления при переходе. Отсутствие специфичных для последнего случая рефлексов на рентгенограммах не является опровержением такой гипотезы, так как дифракционная картина сернокислотных растворов ПФТА очень бедна из-за сильного поглощения рентгеновских лучей кислотой. С другой стороны, такая скудость информации рентгенограмм может завуалировать и образование в системе при высоких концентрациях и низких температурах кристаллосольватов с Н2504. В этом вопросе пока нет полной ясности, и для строгого отнесения этой части фазовой диаграммы необходимы дополнительные термодинамические и структурные исследования. Сказанное касается и области перехода из текучего анизотропного в изотропное состояние, где на термограммах не регистрируется какого-либо изменения основной линии. Возможно, это объясняется низкой чувствительностью используемой аппаратуры, не позволяющей надежно измерять чрезвычайно малые тепловые эффекты (менее 4 Дж/г). [c.179]

    Перспективно использование модифицирующих агентов для выяснения причинно-следственной связи между различными типами поражения макромолекулы и характером изменения ее биологических свойств. Логика такого исследования состоит в следующем. Пусть модифицирующий агент видоизменяет характер инактивации макромолекулы, например в его присутствии облученный фермент сохраняет сродство к субстрату, хотя и утрачивает каталитическую активность, а без модифицирующего агента облучение инактивирует обе функции макромолекулы. В этом случае интересно сопоставить структурные повреждения, возникающие в присутствии модифицирующего агента и без него. Если в отсутствие модифицирующего агента наблюдаются какие-то дополнительные структурные повреждения, то можно предположить, что с ними связана потеря субстратной специфичности облученного фермента. Для проверки такого предположения необходимы строгие количественные исследования, например сопоставление радиационно-химического выхода данного типа структурного поражения и выхода инактивированных молекул, концентрационных зависимостей и т. д. Если это возможо, следует вызвать такие же повреждения иными, нерадиационными воздействиями и оценить, к каким последствиям для фермента это приведет. [c.94]


Смотреть страницы где упоминается термин Дополнительные структурные исследования: [c.239]    [c.361]    [c.136]    [c.143]    [c.183]    [c.212]    [c.318]    [c.27]    [c.50]    [c.82]    [c.68]    [c.234]    [c.234]    [c.50]    [c.183]    [c.316]    [c.47]    [c.111]    [c.189]    [c.47]   
Смотреть главы в:

Неорганическая биохимия Т 1 _2 -> Дополнительные структурные исследования




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ СПИСОК СТАТЕЙ, РЕФЕРАТЫ СТРУКТУРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ 18 ОПУБЛИКОВАННЫХ ПОСЛЕ

Дополнительный код

Структурные исследования



© 2024 chem21.info Реклама на сайте