Триалкилсилильная группа

Способность активного атома водорода нлн металла в орг. соед. замещаться на триалкилсилильную группу используют для т. наз, силильной защиты, илн силилирования (силилированием наэ. также введение замещенной силильной группы в хим. соед.).. [c.515]

Если соединение имеет триалкилсилильные группы, необходимы более жесткие условия [c.173]

Ваннагат и Нидернрюм [117] наблюдали обмен между водородом и триалкилсилильной группой, присоединенными к различным атомам ааота [c.179]

Удаление триалкилсилильной группы из молекулы органического соединеиия с замещением иа атом водорода [c.180]

Иногда деснлилированием называют замещение триалкилсилильной группы на атом, отличный от водорода, или на группу атомов, например [c.181]

Введение триалкилсилильной группы в молекулу органического соединення путем замещения атома водорода или какой-либо группы атомов [c.363]

Эти силильные производные могут бьггь использованы для газохроматографического анализа различных пуринов последние регенерируются путем снятия триалкилсилильных групп обработкой спиртом в мягких условиях. [c.293]

Из вышесказанного следует, что для расщепления связи кремний — углерод сплавом натрия с калием необходимо, чтобы по крайней мере одна фенильная группа стояла у углерода, связанного с кремнием. Эта усиливающаяся тенденция к расщеплению может быть объяснена резонансной стабилизацией кремнийметаллического соединения и металлоорганического соединения. В тех случаях, когда отщепление проводится металлом в органическом растворителе, предпочтительное отщепление от атома кремния или от атома углерода триарилсилильной группы по сравнению с триалкилсилильной группой совпадает с этой стабилизацией. В этом отношении расщепление калием в жидком аммиаке является аномальным [101]. [c.326]

Замещение триалкилсилильной группы. Группа —менее электроотрицательна, чем атом водорода. В то же время она является —/ -заместителем ( -орбитали атома 8 ). Поэтому группа з инактивирует о- и п-положения фенильной группы (см. ниже) и наиболее активным нуклеофильным центром ароматического ядра оказывается атом углерода, связанный с триалкилсилильной группой. Этим обусловливается возможность электрофильного замещения группы — 51Нз, связанной с ароматическим ядром. Характерным примером такого рода является реакция протодесилирования [c.331]

Электроноакцепторные свойства триалкилсилильной группы в момент электрофильной атаки, вероятно, превалируют над ее электро-лодонорными свойствами. [c.253]

Прежде всего было установлено, что при взаимодействии фосфитов, содержащих алкильные и триалкилсилильные группы, с галогеналкилами происходит отщепление галогеналкила, а не триалкилхлорсилана, как это имело место при взаимодействии с галогенацилами. [c.400]

Замена алкильного радикала в триалкилфосфите на триалкилсилильную группу приводит к увеличению реакционной способности фосфитов, что свидетельствует об увеличении нуклеофильных свойств атома фосфора. [c.400]

Так, при взаимодействии т/)цс-(триэтилсилил)фосфита с иодистым метилом при 70° С в течение 3 час бис-(триэтилсилил)метилфосфонат был получен с количественным выходом, в то время как этил-бис-(триэтилсилил)фосфит практически не вступал во взаимодействие с иодистым метилом даже после 6 час нагревания при 90° С. Такая закономерность, очевидно, вызвана тем, что определяющим фактором являются более сильные электронодонорные свойства триалкилсилильных групп по сравнению с алкильными радикалами. [c.401]

Энергия активации для миграции триалкилсилильной группы к со-, седнему атому азота в гидразинах значительно меньше из-за участия Зо -орбиталей кремния, в результате чего кремний из четырехвалентного состояния может перейти в пятивалентное, что и показано ниже [c.116]

Разделение двухэлектронной ступени разрыва С—1-связи на две одноэлектронные наблюдается при введении в молекулу иодпро-изводного триалкилсилильной группы, по-видимому, стабилизирующей образовавшийся свободный радикал [89]. Помимо данных о возникновении в ароматических системах анион-радикалов RX -имеется ряд доказательств образования свободных радикалов — промежуточных продуктов электровосстановления органических галогенпроизводных [36, 38, 41—44], поэтому нельзя считать обоснованным предположение о переносе на молекулу деполяризатора сразу двух электронов (см. библиографию в работе [45]) [c.161]

Наличие в ароматическом ядре триалкилсилильной группы во много раз увеличивает скорость реакции присоединения по сравнению с незамещенным нафталином [477]. [c.81]

Общее представление об активирующем и дезактивирующем влиянии заместителей в иара-положении ароматического кольца можно получить нри рассмотрении данных табл. 84. Интервал изменения скоростей очень велик наибольшие изменения наблюдаются в случае триалкилсилильной группы, затем при переходе к производным германия, олова и свинца они постененно [c.311]

Несмотря на то что в настоящее время реакция присоединения гидридов кремния к непредельным органическим соединениям используется довольно широко, реакции присоединения к непредельным аминам изучены еще недостаточно. Найдено [57], что водород у атома азота осложняет эту реакцию, и получаются преимущественно аминосиланы. Во избежание побочных реакций водород у азота заменяют алкильными или триалкилсилильными группами [14, 57, 58]. Так, при взаимодействии триэтоксисилана с К-(тр иметил сил ил) аллил амином [ 57 ] ил и с N, N-ди- (тр иметилсилил)алл ил амином [c.346]

К выводу о электронодонорном характере триалкилсилильных групп и отсутствии координационной связи между атомом кремния и атомом азота пришли также Ноль, Дауберт и Спейер [48], а также Соммер и Рокетт [49] при изучении констант диссоциации алифатических кремнийсодержащих аминов. [c.131]

В случае присоединения HHal к аллилсиланам триалкилсилильная группа проявляет положительный индуктивный эффект, однако возможно, что исключительность реакционной способности и невозможность обращения правила Марковникова для аллилсиланов обусловливается не только электронодонорный эффектом группы RsSi—, но и иными факторами. [c.139]

В обычном состоянии триалкилсилильная группа является элек-тронодоиорной и в случае .Т Диметилаллилтриметилсилана этот индуктивный эффект группы (СНз)з81, вероятно, пересиливает противоположную поляризацию, -наводимую двумя метильными группами. Однако при р-положении кратной связи относительно кремния на сцену выступает фактор сг — я-сопряжения, который в данном случае, вероятно, и играет решающую роль. [c.192]

Таким образом, в этих опытах не подтвердилось отрицательное влияние триалкилсилильной группы на способность оле-фина к полимеризации. [c.165]

Различие в экранировании протонов НО-групп и температура коа-лесценции сигналов зависят от полярности среды (табл.) и концентра- ции веществ в растворе. Это предполагает наряду с внутримолекулярным межмолекулярный механизм обмена силильных групп. Ранее меж-молекулярные перегруппировки А1кзОе-групп в среде донорного растворителя наблюдали для А1кзОеасас 51- Обмен триалкилсилильными группами обнаружили в бинарных смесях триалкил (маловато) силанов [6]. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология