Термодинамическая характеристика растворения солей

Термодинамическая характеристика растворения солей [c.218]

Большой интерес представляют термодинамические характеристики растворения солей в водных растворах других неэлектролитов, разрушающих структуру воды во всей области концентрации (например, многоатомные спирты — этиленгликоль и глицерин, диоксан и др.). [c.232]

Ранее основное внимание было уделено термодинамической характеристике растворения солей в бесконечно разбавленных растворах. И это не случайно, поскольку такой подход исключительно важен для выявления роли природы растворителя и растворенного вещества в процессах растворения. Растворенное вещество при этом проявляет себя в полной мере. Многие осложняющие факторы (межионное взаимодействие, неполнота диссоциации и другие) здесь отсутствуют. [c.257]

Однако картина не может быть полной без термодинамической характеристики растворения солей при конечных концентрациях электролита, в том числе и концентрированных растворах. [c.260]

Теплоемкость ионов 74—76, 94—96 Термодинамическая характеристика растворения солей в концентрированных растворах 257, 260—263 приложение к водным растворам электролитов 264 и сл. [c.299]

VI.3. Термодинамическая характеристика растворения солей в концентрированных растворах. ........ [c.303]

В предыдущих работах [1—4] нами рассматривались термодинамические характеристики растворения солей, образованных одноатомными ионами. На основании полученных термодинамических характеристик был сделан ряд выводов о влиянии ионов и температуры на структуру воды. [c.32]

В более ранних работах [1—3] нами были подробно рассмотрены отдельные термодинамические характеристики растворения солей в воде при различных температурах. [c.45]

В связи с этим нами в работах [10—11] было исследовано влияние изотопии воды иа термодинамические характеристики растворения солей, гидратации некоторых стехиометрических смесей благородногазовых ионов, а также структурные составляющие энтропийных характеристик гидратации при различных температурах. Последние получены с использованием данных по растворимости некоторых благородных газов в тяжелой воде переменного изотопного состава [12]. На основе этих данных рассчитаны так называемые изотопные эффекты гидратации (И. Э.), представляющие собой изменения термодинамических функций при переносе стехиометрической смеси ионов из НгО в ОгО. [c.4]

Термодинамические характеристики растворения газов в расплавленных солях [c.469]

Экспериментальные исследования термодинамических функций растворения солей в тяжелой и обычной воде в широком температурном интервале [2, 27, 81] позволили провести полную термодинамическую характеристику гидратации довольно большого числа ионов [2]. [c.139]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАСТВОРЕНИЯ И ОБРАЗОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ БЛАГОРОДНЫХ ГАЗОВ В РАСПЛАВАХ СОЛЕИ И В ЖИДКОМ КИСЛОРОДЕ [c.18]

Данные по расчету термодинамических характеристик растворения и образования благородных газов в расплавах солей и жидком кислороде представлены на рис. 1 (а, б) и в табл. 1, 2. [c.18]

В сообщении [1] нами были рассмотрены термодинамические характеристики растворения хлорида, бромида и иодида калия в водных растворах диоксана в интервале температур от 10 до 55°С. Было показано разрушающее влияние на структуру жидкой воды добавок диоксана, температуры и природы солей. Представляет интерес рассмотреть с этой точки зрения термодинамические характеристики сольватации нонов К+, СЬ, Вг- Л- и их стехиометрических смесей в указанном диапазоне температур. [c.37]

На основе используемого в настоящей рабоге подхода можио получить температурные зависимости термодинамических характеристик растворения кристаллических солей, констант равновесия процессов с участием ионов в водном растворе и рассчитать произведения растворимости труднорастворимых солей, электродные потенциалы в интервале о г О до 100°С и т. д. [c.49]

Ниже приведены термодинамические характеристики процесса растворения некоторых солей в воде и метиловом спирте (при 25 0) [c.186]

IV. Рассчитайте термодинамические характеристики а) АЯ, б) AS и в) AG процессов растворения в воде солей [c.180]

IV. Рассчитайте термодинамические характеристики ДЯ, AS и AG процессов растворения в воде соли [c.181]

При выявлении и рассмотрении закономерностей в термохимических характеристиках веществ в растворах возможны два различных подхода — рассмотрение характера изменения свойств различных веществ в одном и том же растворителе и рассмотрение характеристик одного и того же вещества в различных растворителях.. Можно отметить, что если второй подход дает основания для количественных сопоставлений, то первый фактически оставляет возможность лишь качественных или полуколичественных выводов о характере изменения термодинамических свойств веществ в зависимости от какого-либо аргумента. Иллюстрацией последнего положения могут служить, например, зависимости энтальпий растворения ряда солей в воде до бесконечного разбавления от заряда ядра катиона или аниона, а также энтальпий образования ряда ионов в бесконечно разбавленных водных растворах от заряда ядра. В этой связи интересно отметить аномальный ход кривой зависимости энтальпий растворения фторидов по сравнению с другими галогенидами щелочных металлов, а также противоположный (по знаку) ход кривой энтальпий растворения солей лития по сравнению с солями калия, рубидия и цезия энтальпии растворения солей натрия при этом занимают промежуточное положение. [c.190]

В современной научной, учебной и технической литературе термин потенциометрия применяется для обозначения методов анализа и определения различных физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерениях электродных потенциалов (ЭП) и электродвижущих сил (ЭДС) гальванических элементов различных типов. Потенциометрические измерения представляют важнейший и наиболее надежный источник получения констант равновесия электродных реакций и химического сродства одних веществ к другим, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах (электролитической диссоциации, ассоциации, комплексообразования), произведений растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Обширны применения измерений ЭП и ЭДС в аналитической химии. Измерения ЭДС и ЭП позволяют определить активности либо концентрации растворенных веществ, либо общее содержание вещества в растворе. Для этой цели применяют два вида потенциометрических измерений [c.43]

Сделанный вывод не меняется, если соль, термодинамические характеристики которой требуется определить, при своем растворении полностью переходит в состояние ионов. [c.145]

Хлористый водород образуется при плавлении некоторых хлоридов как продукт их гидролиза. Ионы водорода, появляющиеся в расплаве хлоридов при растворении НС1, как и в водных растворах, весьма энергично окисляют металлы. Ионы водорода в солевые расплавы вносятся водой, попадающей из атмосферы, из материала контейнера и остающейся в плохо осушенной соли. На рис. 13.2 приведена диаграмма зависимости скорости коррозии циркония и железа в расплавах щелочных и щелочно-земельных хлоридов от природы атмосферы. Термодинамическая оценка процессов коррозии металлов в кислородсодержащих солях отражена коррозионными диаграммами. Такие диаграммы составлены для различных металлов по отношению к расплавленным щелочам, нитратам, карбонатам, сульфатам. В них представлена зависимость электродных потенциалов металла от парциального давления хлора в системе (для хлоридов) либо О г парциального давления углекислого газа (для карбонатов). Для характеристики окислительно-восстановитель- [c.365]

В соответствии с общим планом книги, описанным в предисловии, в этой главе вначале кратко излагаются физико-химические основы солевого эффекта (разд. 1—4), а затем его химические приложения (разд. 5—8). После общей характеристики взаимодействий, влияющих на устойчивость растворенных веществ, и термодинамических способов учета этих взаимодействий отдельно дается описание каждого класса взаимодействий между молекулами растворенного вещества (соль - соль, соль - неэлектролит и т.д.). Описаны теоретические, корреляционные и экспериментальные пути оценки этих взаимодействий или их преодоления. При анализе сложных эффектов, проявляющихся в смещении равновесий, изменении констант скорости и энергии переходного состояния, учитываются эффекты стабилизации -дестабилизации находящихся в растворе реагентов и продуктов реакций, а также их форм, отвечающих переходным и возбужденным состояниям. Особое внимание уделено при этом упрощениям, которые оказываются возможными за счет компенсации поправок эффектов среды по отношению к различным частицам, присутствующим в растворе (с этой целью особенно удобно пользоваться линейными корреляционными соотношениями для свободных энергий), а также дифференциации легко предсказуемых дальнодействующих эффектов и специфических взаимодействий, проявляющихся на малых расстояниях между частицами. [c.19]

В настоящей работе определена растворимость галогенидов калия в смешанных воднодиоксановых растворителях, а также их плотности. Исследование проводилось из-за практически полного отсутствия указанных величин в литературе. Вместе с тем, они важны для нахождения термодинамических характеристик. растворения солей в указанных растворителях. [c.43]

Интегральные термодинамические характеристики растворения солей в воде, неводных и смешанных растворителях (АСраств и АС аств. где О = X, Н VI 8) широко используют при решении самых разнообразных вопросов теории растворов. Их получают либо экспериментальным, либо теоретическим, либо комбинированным путями. [c.218]

Представляет интерес рассмотреть с этой точки зрения некоторые термодинамические характеристики растворения солей, образованных многоатомными ионами. Для этого в интервале температур О—100° С нами проведена полная термодинамическая характеристика растворения кристаллических солей NH4NOз и КаКе04 и найдены изменения энтропии при гидратации стехиометрических смесей и Na +ReO и ин- [c.32]

Подобным же образом изучите растворимость хроматов и диохроматов натрия, калия и аммония. Каково влияние катиона на растворимость и термодинамические характеристики растворения этих солей [c.239]

При изменении температуры и содержания дейтерия указанное соотношение практически не меняется, что говорит в пользу идентичности строения обычной и тяжелой воды, с одной стороны, и механизма растворения благородных газов в этих изотопных разновидностях воды — с другой. В табл. 8 представлены численнью значения структурных составляющих Д па, которые вычислялись по уравнению (73). При этом использовалось обоснованное выше допущение, что Д51° не зависит от природы благородного газа, температуры и изотопного состава воды и равняется приблизительно 50 Дж-моль -К (см. табл. 4). Из приведенных в табл. 8 данных видно, что Д па имеют при всех температурах отрицательные значения, которые возрастают по абсолютной величине при переходе от Не к Хе йот НгО к ОгО и убьшают при увеличении температуры. Такое качественное совпадение зависимостей Д5рс и Д па от Ги атомной доли дейтерия говорит в пользу сделанного выше вывода об определяющей роли структурного вклада в термодинамические характеристики растворения. Дополнительным серьезным подтверждением этому служат отрицательные значения изотопных эффектов ДЯн- о и Д н- -о (см. табл. 6), так как если бы при растворении благородных газов в воде доминирующая роль принадлежала ван-дер-ваальсовскому взаимодействию и при этом происходил бы разрьш водородных связей в воде, то изотопные эффекты были бы положительными, как это имеет место в случае растворения солей [63]. [c.127]

Термодинамические характеристики растворения е, Аг, Кг, Хе в водных растворах N301 при 25°С и при содержании соли 2,0 мол/1000 гр/кал [c.19]

В настоящей работе, по данным растворимости [1, 2] нами были рассчитаны термодинамические характеристики растворения и образования гелия, неона и аргона в расплавах солей NaF—2гр4 и LiF— NaF—KF, гелия и ксенона в расплаве NaF—Zrp4—UF4, в интервале температур 600—800°С, и криптона в жидком кислороде в интервале температур 90—100°К. Расчет термодинамических характеристик проводился по методике, описанной нами ранее [3]. [c.18]

Рассчитаны термодинамические характеристики растворения и образования гелия, неона, аргона и ксенона в расплавах солей NaF— ZrF4, NaF—ZrF4—UF4, LiF—NaF—KF и криптона в жидком кислороде. [c.20]

Ранее [1] нами была рассмотрена термодинамика процесса растворения благородных газов в расплавах солей ЫаР—2г 4, ЫР—ЫаР— —КР и ЫаР—2гр4—ир4. Настоящая работа является продолжением этой темы. Здесь по данным растворимости [2] были рассчитаны термодинамические характеристики растворения Не, N6, Аг и Хе в расплаве ЫР—Вер2 в интервале температур 500—800°С и Кг в жидких Сс1, ]п, 5п РЬ в интервале температур 800—1300°С. Расчет термодинамических характеристик проводился по методике [3]. Данные по термодинамике растворения и образования благородных газов в расплавах солей ЫР—ВеРг показаны на рис. 1. [c.46]

Коэффициенты а, уравнения (1) для всех исследуемых систем представлены в табл. 1. Для оценки термодинамических характеристик растворения (сольватации) газа А5о,У(= С , 5 , Я , С )д в обычной и тяжелой воде применялась шкала соль-вомоляльности [3] Расчет производился по формуле [3] [c.101]

Исходя из стандартных значений термодинамических характеристик АЯзв8 и процесса растворения Аё СОд, находим = 41670+Т 72,6. Памятуя, что АС = = —19,14TlgЛ[ для температуры 25 °С, = 7,75 10 . Используя это значение, можно вычислить растворимость соли, которая численно должна быть равна равновесной концентрации иона СОГ- Из стехиометрии уравнения (12.1) следует, что концентрация иона в два раза больше концентрации СОз , т. е. [c.136]

Характеристика растворенных веществ в водных растворах внутри акватированной группировки менее надежна, чем определение самих аквокомплексов. В общем случае такими веществами могут быть комплексные ионы, гидролизованные и полимеризован-ные соединения, а также ионные пары. Но детально определить растворенные вещества отнюдь не легко. Для этого используется много различных методов, которые можно разделить на три основные группы термодинамические, кинетические и спектральные. Примерами методов первого типа являются исследования электродных потенциалов, растворимостей, давления пара, понижения температуры замерзания, повышения температуры кипения, экстракции растворителями, ионного обмена, определения энтальпии и общие калориметрические методы. Все эти методы ограничиваются неидеальностью растворов. Для того чтобы пользоваться термодинамическими методами, приходится вводить предположения о постоянстве или возможности вычисления коэффициентов активности отдельных веществ. Общее предположение, которое, однако, требует доказательства, заключается в том, что коэффициенты активности при постоянной и высокой концентрации соли почти не изменяются при небольших изменениях состава растворов. [c.127]

СОЛЬВ при всех исследованных температурах, а также его энтальпийных (АЯ° СОЛЬ в) и энтропийных (— 5° сольв) составляющих от состава воднодпок-сановых растворителей показана на рпс. 1. Зависимости для (К+ + Вг ) и (К+ + Л ) однотипны. Из рпс. 1 ВИДНО, что характер зависимостей термодинамических характеристик сольватации стехиометрических смесей ионов (К+ + С1-) от концентрации диоксана в смешанных растворителях однотипен с зависимостями от этой величины термодинамических характеристик процесса растворения хлорида калия. Значения изобарно-изотермического потенциала становятся менее отрицательными при увеличении содержания диоксана в смешанном растворителе и повышении температуры. Энтальпийная и энтропийная составляющие А2°сольв во всей области концентра- [c.37]

Большой интерес представляет рассмотрение с этой точки зрения термодинамических характеристик процесса растворения и их составляющих для солей, образованных катионами элементов III группы периодической системы Д. И. Менделеева. С этой целью были найдены изменения энталь-лии при растворении нитратов таллия и лантана в интервале температур 10—90° С. Для прямого определения изменений энтальпии при растворении указанных солей при различных температурах использовался жидкостной калориметр с адиабатической оболочкой и автоматической регистрацией результатов измерений [6]. Получение и очистка TINOg были проведены но методике [7]. Безводный нитрат лантана получали из окиси лантана и жидкой четырехокиси азота по методике [8, 9]. Заполнение ампул безводным нитратом лантана производилось в специальном герметичном боксе в атмосфере сухого азота. [c.39]

Реакции молекула — молекула, как правило, также ускоряются апротонными биполярными растворителями. В этом случае основную роль играет то, что переходное состояние, обладающее сильно делокализованным зарядом, высоко поляризуемо и хорошо соль-ватируется апротонными биполярными растворителями за счет дисперсионных сил. Этот вывод сделан при сопоставлении различий теплот растворения и энтальпий активации. Ниже приведены термодинамические и кинетические характеристики реакции [c.322]

Интересные опыты классификации водных растворов электролитов проводились и проводятся в ЛГУ на кафедре неорганической химии под руководством С. А. Шукарева и Л. С. Лилича [295]. Авторы полагают, что для характеристики растворов вообще (и концентрированных, в частности) большое значение имеет знание не одного, а нескольких интегральных термодинамических свойств. Сопоставляя концентрационные зависимости AGx и ТА5 от х — числа молей воды на 1 моль соли, они различают три основных типа растворов. В первом случае и АЯ и TAS находятся в эндо-области. Растворение обусловлено главным образом выгодным изменением энтропии. Сюда относятся КС1, Na l, КВг, s l, многие нитраты, большинство двойных и комплексных солей. Изменение энтальпии играет здесь второстепенную роль, причем, по мнению авторов, даже тормозящую . [c.142]