Эбуллиоскопический закон Рауля

Величины Е (эбуллиоскопическая постоянная) и К (криоскопическая постоянная) зависят только от природы растворителя. Они характеризуют А ип и А зам одномоляльных растворов. В процессе кипения или замерзания раствора происходит постепенное удаление из него растворителя и, следовательно, повышение концентрации растворенного вещества. Поэтому в отличие от чистых растворителей растворы кипят и замерзают не в точке , а в некотором температурном интервале. Температурой кипения и замерзания раствора считается температура начала кипения и начала замерзания (кристаллизации) соответственно. На законе Рауля и особенно следствиях из него основаны широко распространенные методы определения молекулярных масс веществ- [c.44]

Используя эбуллиоскопический закон Рауля, запишем Отсюда [c.48]

Эбуллиоскопический закон Рауля [c.46]

Итак, весь приведенный выше материал показывает, что между понижением температуры плавления (при повышении температуры кипения) раствора и концентрацией труднолетучего компонента имеется простая линейная зависимость, которая получила название криоскопического и эбуллиоскопического законов Рауля. В качестве следствия отмечалось, что при равной температуре давление пара над таким раствором должно быть меньше давления пара над чистым растворителем. Это изотермическое понижение давления насыщенного пара над раствором может быть учтено количественно. [c.97]

Напомним, что математическое выражение второго закона Рауля в случае изменения температуры кипения растворов будет совершенно аналогично уравнению (111,25), только вместо криоскопи-ческон постоянной К) берут эбуллиоскопическую константу ( ) [c.105]

Соотношение (3.34) является выражением эбуллиоскопического закона Рауля для разбавленных, растворов нелетучих веществ повышение температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем пропорционально моляльной концентрации растворенного вещества. [c.48]

Термодинамический анализ закона Рауля (не только крио-скопического (1.4), но и эбуллиоскопического, на котором здесь не останавливаемся) приводит к следующему выражению для химического потенциала о сновного вещества в жидком растворе [c.162]

Методы, основанные на понижении упругости пара раствора по сравнению с растворителем, имеют преимущества перед криоскопическим и эбуллиоскопическим методами, так как они требуют для определения небольшие концентрации вещества [262]. Раствор в бензоле, показывающий понижение температуры замерзания на 0,1°, дает понижение упругости пара 32 мм (при температуре кипения растворителя) [264]. Наш 262] описал метод, основанный на применении динамического изотенископа или погружении шара, для определения упругости пара. Молекулярный вес рассчитывают на основании закона Рауля. Этот метод может иметь широкое применение и дает точность около 2%. [c.176]

Уравнения (У.Н) выражают второй (криоскоптеский и эбуллиоскопический) закон Рауля. [c.191]

Криоскоппчсский и эбуллиоскопический методы определения молекулярной массы основываются на том, что давление пара раствора вещества всегда меньше, чем давление пара чистого растворителя (закон Рауля). Вследствие этого температура замерзания раствора всегда ниже, а температура его кипения всегда выше соответ-ствуюн1их констант чистого растворителя. Зная величину понижения температуры замерзания или повынюния температуры кипения раствора какого-либо вещества, можно рассчитать его молекулярную массу но уравнению [c.35]

Определения отдельных углеводородов в сложных смесях удается достигнуть при помощи измерения молекулярного веса смеси крископическим или эбуллиоскопическим путем [2]. При помон и специальной формулы (позднее упрощенной [3]), основанной на законе Рауля, удается на основании двух определений молекулярного веса достаточно точно вычислить содержание в смеси отдельных составных частей. Этот метод позволяет, например, определить отдельные ароматические углеводороды, находящиеся в смеси с алифатическими. Метод оказался пригодным и для исследования смесей соединений других классов. Подробное описание см. [4]. [c.27]

При сравнении криоскопического (9.4) и эбуллиоскопического (9.10) законов Рауля сходство между ними становится очевидным, хотя АГ в этих двух уравнениях имеют разные знаки. Это сходство становится более понятным при анализе графической зависимости Р = ЦТ) для растворителя и раствора, изображенной на рис. 9.1. Из рис. 9.1 видно, что условию понижения давления пара раствора по сравнению с чистым растворителем полностью соответствуют выводы о повышении температуры кипения и понижении температуры затвердевания раствора по сравнению с чистым растворителем. [c.97]

Например, при криоскопических определениях нафталин в бензоле вплоть до довольно высоких постоянных концентраций обнаруживает правильный молекулярный вес, в то время как для декагидронафталина (как цис-, так и транс-) обнаружен незначительный, но все же отчетливый рост молекулярного веса (который при более низких концентрациях несколько занижен). В случае эбуллиоскопических определений наблюдается примерно та же картина. Для нафталина в бензоле закон Рауля выполняется значительно лучше, чем для декагидронафталина [48]. Известно большое число аналогичных примеров . В подобных случаях совершенно неправильно искать объяснение в процессах ассоциации растворенного вещества. Особых размышлений требует тот факт, что в определенных случаях из эбуллиоскопических определений был найден слишком малый молекулярный вес, т. е. имеется будто бы незначительная диссоциация. [c.226]