Криоскопическое определение чистоты

Криоскопический метод определения чистоты органических соединений имеет свои ограничения, которые следует иметь в виду для правильного [c.106]

Термическим анализом обычно называют метод криоскопического определения чистоты образца. В этом методе количество примеси оценивают по кривой температура — время, причем диапазон изменения температуры включает температуру плавления анализируемого материала. На типичной кривой плавления имеется начальный линейный, круто восходящий участок, соответствующий увеличению температуры твердого тела при нагревании. Вблизи температуры плавления поглощаемое тепло расходуется на плавление, и в течение некоторого времени температура образца почти не изменяется. После того как весь образец расплавится, на кривой плавления появляется второй круто восходящий линейный участок, соответствующий увеличению температуры жидкости при дальнейшем нагревании. [c.67]

Когда известны точки замерзания для веществ с нулевым загрязнением и криоскопические константы, то измеренная величина точки замерзания данного образца г может быть использована для определения чистоты образца с помощью уравнения [c.219]

Криоскопическое определение чистоты соединении 43 [c.43]

Криоскопическое определение чистоты соединений [c.45]

КРИОСКОПИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЧИСТОТЫ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.81]

Определение малых количеств примесей в индивидуальных соединениях за последнее время приобретает все большее значение. Одним из эффективных, а в некоторых случаях единственным методом определения чистоты продуктов является криоскопический метод. [c.81]

Дано описание термического метода определения температуры кристаллизации и те мпературы аллотропного превращения углеводородов. Описан криоскопический метод определения чистоты углеводородов и указаны ограничения этого метода. [c.116]

Приведенное рассмотрение указывает на возможность определения чистоты эвтектики криоскопическим методом, хотя и с несколько большими ограничениями, чем в случае индивидуальных веществ. [c.284]

Наконец, в этот обзор включены работы по двум вариантам криоскопического метода определения чистоты органических веществ, которые дополняют соответствующие работы, изложенные Херингтоном в гл. 5, [c.195]

Затем построили кривые плавления для толуола и изопропилбензола и рассчитали чистоту этих веществ. Расчет производился методом, описанным ранее [1]. Полученные результаты были сравнены с величинами, найденными при определении чистоты таких же образцов в количестве 1—1,5 мл криоскопическим методом, описанным ранее [1]. Полученные данные приведены в табл. 2, из которых видно хорошее совпадение величин, определенных разными методами. [c.203]

Для определения чистоты любого соединения, кроме данных, получаемых при обработке кривых кристалли-)ации, необходимо знать его криоскопическую констан- [c.226]

Эксперимент проводили в приборе (рис. 12), изготовленном посредством совмещения трубки для зонной плавки и сосуда для определения чистоты криоскопическим методом. Это позволяло, не вскрывая сосуда, определять чистоту наиболее чистой (верхней) фракции образца. [c.230]

Процесс состоял из следующих операций. Через боковой отросток трубку для зонной плавки заполняли веществом. Заполнение проводили на воздухе, так как исходный триоксан уже содержал 0,75 вес.% влаги (если исходный продукт намного чище, сосуд следует заполнять в сухой камере в атмосфере инертного газа). Одновременно и в тех же условиях отбирали пробу исходного вещества в сосуд для определения чистоты. Оба прибора (совмещенный и отдельный для криоскопического определения) присоединяли к вакуумной системе и откачивали некоторое время форвакуумным насосом при [c.230]

Чистоту триоксана после зонной плавки определяли в сосуде, подобном сосуду для определения чистоты диметилдихлорсилана и составляющем часть совмещенного сосуда. После окончания зонной плавки расплавляли верхнюю часть образца, находящегося в трубке после зонной плавки, которая в данном случае должна быть самой чистой, и перемещали в ту часть совмещенного сосуда, которая предназначена для криоскопического определения. Затем эту часть отпаивали и использовали ее в качестве сосуда для определения чистоты триоксана, полученного после зонной плавки. [c.232]

В заключение следует отметить, что определение чистоты методом кривых кристаллизации предъявляет особые требования к методике проведения измерений. Основным источником систематических погрешностей в этом методе является отклонение от термодинамического равновесия. При анализе высокочистых органических соединений значительный вклад в суммарную погрешность вносит погрешность определения криоскопического понижения температуры. В связи с этим возрастают требования к чувствительности термоприемников, используемых для измерения температуры кристаллизации. [c.61]

До последнего времени считалось, что криоскопический метод определения чистоты органических веществ является наиболее общим, надежным и единственным абсолютным методом. С тех пор спектральные и особенно хроматографические методы определения чистоты органических веществ сделали большие успехи. Так, современные хорошие хроматографические установки позволяют определять количество примесей до тысячных долей мольного процента, что соответствует лучшим из описанных в литературе криоскопическим определениям. Кроме того, хроматография (в комбинации со спектроскопией) позволяет идентифицировать примеси. Слабым местом современной хроматографии все еще является, по-видимому, менее общий характер метода и не абсолютность определений. Криоскопия дает общее содержание примесей независимо от их природы исключение составляет случай образования смешанных кристаллов, где в кристаллы [c.7]

Термодинамическое обоснование, высокую технику эксперимента и точность измерений криоскопическим методом определения чистоты органических веществ впервые дал в своих работах Россини и его соавторы. [c.16]

Метод определения чистоты органических веществ с автоматической записью кривых представляет интерес, в частности, для промышленности в целях создания методики в условиях поточного производства. Именно отсутствие автоматической записи кривых и является главной причиной малого использования криоскопического метода в технике [59]. [c.45]

Преимущества калориметрического метода определения чистоты по сравнению с термометрическим заключаются в том, что здесь можно достигнуть более высокой точности измерения температур (тысячные и даже десятитысячные доли градуса) [62], а также благодаря этому методу возможно получить в одном эксперименте все величины (кроме молекулярного веса), необходимые для расчета чистоты без загрязнения образца [19]. Величины теплот плавления, а значит, и криоскопические константы также могут быть определены в этом эксперименте и с большей точностью, составляющей доли процента от измеряемой величины [62]. [c.51]

В этой главе будет изложен достаточно разработанный авторами метод определения чистоты органических соединений в малых количествах. Цель исследования — разработка метода, применимого к температурам до —150°. Выбран криоскопический метод, основанный на получении и изучении кривых время — температура кристаллизации. [c.59]

Из уравнений (28) и (29) видно, что для определения чистоты необходимо знать кроме температуры кристаллизации исходного вещества температуру кристаллизации абсолютно чистого вещества и криоскопическую константу. [c.99]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧИСТОТЫ ВЕЩЕСТВ И КРИОСКОПИЧЕСКИХ [c.135]

В книге описан криоскопический метод определения чистоты органических и элементорганических веществ по кривым кристаллизации, записываемым автоматически на электронном пишущем потенциометре. [c.2]

Метод газовой хроматографии позволяет определять количество отдельных примесей, но не чистоту органических веществ. Это надежно делает только криоскопический метод. Он рекомендован для внедрения в промышленность — в заводские лаборатории. В научных лабораториях он применяется давно. Сравнительное определение чистоты органических и элементорганических веществ, проведенное криоскопическим методом и другими существующими методами, показывает, что криоскопия позволяет наиболее точно определить чистоту этих веществ, от которой существенно зависит качество продукции, выпускаемой нашей химической и нефтехимической промышленностью. Так, качество пластмасс определяют в первую очередь чистотой мономеров, из которых они получаются. [c.2]

До последнего времени считалось, что криоскопический метод определения чистоты органических веществ является наиболее общим, надежным и единственным абсолютным методом. С тех пор спектральные и особенно хроматографические методы определения чистоты органических веществ сделали большие успехи. Так, современные хорошие хроматографические установки позволяют определять количество примесей до тысячных долей мольного процента, что соответствует лучшим из описанных в литературе криоскопическим определениям. Кроме того, хроматография (часто в комбинации со спектроскопией) позволяет идентифицировать примеси. Слабым местом современной хроматографии все еще является, по-видимому, менее общий характер метода и не-абсолютность определений. Криоскопия дает общее содержание примесей независимо от их природы исключение составляет случай образования смешанных кристаллов, где в кристаллы помимо молекул растворителя входят и молекулы примесей. Но и для этого случая известен соответствующий метод расчета чистоты по кривым кристаллизации и плавления. В отличие от криоскопии, хроматография дает возможность количественно определять все примеси только в благоприятных случаях, т. е. когда адсорбционные силы между растворителем и поглотителем заметно отличны от [c.4]

Настоящая работа посвящена разработке криоскопического метода определения чистоты органических веществ в сравнительно малых количествах (1—2 мл) и применению его к соединениям, кристаллизующимся как в области положительных, так и в области отрицательных температур до —150°. Кроме того, предлагается вариант метода, благодаря которому возможно использовать для определений сотые доли грамма вещества. [c.7]

Г л а в а 6. Криоскопический метод определения чистоты индивидуальных соединений (А. Н. Александров, С.Л. Скоп, Р. Р. Карповская) 81 [c.232]

Так как обьмно величины Гпл,о ч неизвестны, то определение чистоты производят последовательно, изучая фазовое равновесие твердое тело—жидкость исходного вещества и того же вещества после добавления к нему а мол.% примеси. Для этого случая криоскопическое уравнение выглядит следующим образом [149] [c.106]

Калориметрический метод является наиболее прецезионным методом определения чистоты. В этом методе температура, при которой кристаллическая и жидкая фазы находятся в равновесии, определяется как функция доли сжиженного образца. Понижение точки замерзания, энтальпия плавления и, следовательно, криоскопическая постоянная определяются одним опытом. Так как образец может поддерживаться при адиабатических условиях столько, сколько это требуется для уравновешивания, то получаются достаточно точные результаты. Оба указанных выше метода сравнивались экспериментально Глазговом и сотр. [225]. Расчет чистоты образца по его равновесной кривой плавления, который обсуждался различными исследователями [26, 52, 554, 580, 634, 740, 771], предусматривает непосредственное использование законов идеальных растворов. [c.34]

Точно также, если неизвестна величина криоскопическсй константы, величина А может быть определена, как описано в предыдущей части. В тех случаях, где наблюдаются значительные отклонения от законов идеальных растворов, или где некоторые из загрязнений переходят в твердую фазу вместо того, чтобы оставаться полностью в жидксй фазе, соотношение между температурой равновесия жидкая фаза — твердая фаза и составом жидкой фазы может быть выражено уравнением, аналогичным уравнению (19), за исключением того, что криоскопические константы А и В, которые приложимы только к основному компоненту, при условии, что загрязнения подчиняются основному требованию заменяются соответствующими эмпирическими константами А и В, которые приложимы только к данному основному компоненту и индивидуальному растворенному веществу. Для выбора метода проведения определения чистоты данного соединения по точкам замерзания важно показать, что вероятные загрязнения в образце данного соединения производят понижение точки замерзания в соответствии с требуемыми криоскопическими константами. Наблюдения такого рода производились на ряде углеводородов [АНИИП 6-114]. При приготовлении смесей для таких опытов соединения с низкой летучестью можно взвешивать в соответствующих закрытых емкостях сначала взвешивается основной компонент, затем добавляют растворяемое вещество и определяют его вес по увеличению общего веса. Для смесей, содержащих летучие жидкие или газообразные компоненты, требуется специальная аппаратура. Такая аппаратура показана на фиг. 14-14 и 14-15. Она состоит из бомбы В1 для взвешивания охлаждаемой пробирки I или 8 для вещества, вносимого в бомбу для взвешивания ловушки Р и приспособления к сферическому шлифу ЬЗ для добавления в охлаждаемую пробирку вещества или для переведения вещества из разбиваемой ампулы 01 на фиг. 14-14 или из баллона В2, как показано на фиг. 14-15. [c.220]

Как видно из уравнения, для определения чистоты этаноламинов необходимо знать кроме температуры кристаллизации исследуемого образца этаноламина, температуру кристаллизации чистого этаиолами-на и его криоскопическую константу. [c.44]

Изучены свойства этаноламинов с позиций криоскопии. Получена диаграмма плавкости системы диэтаноламин — триэтаноламин. Определены криоскопические константы индивидуальных этаноламинов. Предложен криоскопический метод определения чистоты этаноламинов. [c.135]

Тиличеев М. Д. и Окиншевич Н. А. Криоскопический метод количественного определения ароматических углеводородов в керосиновых фракциях прямой гонки. Тр. (Всес. н.-и. ин-т по транспорту, хранению и применению нефтепродуктов), 1952, вып. 3, с. 144—159. Библ. 10 назв. 8226 Тиличеев М. Д. и Окиншевич Н. А. Криоскопический метод количественного определения ароматических углеводородов в лигроиновых, керосиновых и газойлевых фракциях прямой гонки. Собщ. о науч. работах членов Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1952, вып. 3, с. 38—42. 8227 Тиличеев М. Д., Пешков В. П. и Юганова С. А. Определение чистоты и идентификация 1-алкенов термическим методом. ЖАХ,- [c.310]

Одним из точных методов определения чистоты является криоскопический, классический вариант которого применим к кристаллизующимся веществам, образующим с примесями идеальный или разбавленный раствор в жидкой фазе и не образующим твердых растворов [1—5]. Из этого определения следуют основные ог- раничения криоскопического метода. [c.278]

Очень часто впервые синтезированные соединения или вещества высокой степени чистоты получаются в незначительных количествах, и поэтому существующие криоскопические количественные методы [2, 5, 13—16], при определении чистоты по которым требуется 3—50 мл вещества, оказываются для таких случаев непригод ными. [c.201]

Определены криоскопические константы для моно-, ди- и триэта-ноламинов. Показана возможность определения чистоты этаноламинов криосконическим методом. [c.45]

Для определения чистоты вещества необходимо знать значение температуры плавления исследуемого вещества (Гн) и температуры плавления того же вещества при полном отсутствии примесей (Го), а также значение его криоскопической постоянной (Л) или теплоты плавления (АЯо). [c.16]

Кроме высокой точности, калориметрический метод определения чистоты обладает еще и тем преимуществом, что все необходимые для расчета сведения, включая значение криоскопической постоянной, могут быть получены из одного опыта. [c.70]