О полимерных формах изобутилена

Применяя энергичные агенты, можно заполимеризовать такие прочные тела, как этилен, пропилен и другие этиленовые углеводороды, но в этих условиях процесс полимеризации осложняется рядом побочных реакций, затемняющих основной процесс. Изобутилен и еще более стойкий этилен путем нагревания при высоком давлении были превращены Ипатьевым в ряд полимерных форм. В этом случае полимеризация велась у тех температурных пределов (350—400°), когда большинство органических соединений разрушается на разложение указывает то обстоятельство, что наряду с полимерными формами этилена и изобутилена Ипатьев получал свободный водород и значительное количество предельных углеводородов. Опыты Ипатьева можно отнести к области полимеризации лишь с большими оговорками. [c.10]

Испытание активности прокаленных образцов флоридина мы построили на способности флоридина полимеризовать изобутилен с чрезвычайной легкостью. Газообразный изобутилен, пропускаемый через слой флоридина, тотчас же полимеризуется в смесь жидких полимерных форм, которые смачивают флоридин. При образцах флоридина хорошей активности смачивание наступает уже через 1—2 минуты. Неактивные образцы флоридина или совсем не смачиваются при пропускании изобутилена или смачивание наступает нескоро. [c.187]

Впоследствии С. В. Лебедевым и Е. П. Филоненко было показано, что изобутилен полимеризуется под влиянием некоторых слабо прокаленных силикатов с необыкновенной легкостью. При этом было констатировано образование ряда полимерных форм от ди- до гексамера и наличие высших полимерных форм, не разделимых перегонкой. [c.193]

Ожиженный изобутилен был запаян в двух трубках иенского тугоплавкого стекла. Для предохранения трубок от разрыва они были помещены в Ипатьевские приборы для высоких давлений, куда был накачан углекислый газ до 50 атм. Трубки были греты в термостате 14 дней при 200°. После охлаждения до комнатной температуры было отмечено сокращение объема жидкого изобутилена на 1—2 /о. После отгонки неизменившегося изобутилена был получен полимер в количестве около 6—8 /о в виде бесцветной жидкости. При перегонке этого полимера получен был только триизобутилен. Других полимерных форм мы не обнаружили, по всей вероятности потому, что располагали незначительным количеством материала. Высших форм, во всяком случае при термополимеризации, не может образоваться много, так как выше 200° по нашим наблюдениям начинается диссоциация высокомолекулярных полимерных форм. [c.194]

Любопытно то, что вышекипящий тример не найден при перегонке полимерных форм, полученных с флоридином. Таких полимеров нам пришлось перегнать значительные количества, и пена-хождение вышекипящего тримера говорит за то, что при действии флоридина на изобутилен этот изомер или вовсе не образуется, или образуется в очень малых количествах. Повидимому, этот триизобутилен есть продукт изомерного превращения низкокипящего изомера под влиянием серной кислоты. Это последнее соображение подтверждается следующим обстоятельством. [c.195]

Длительное соприкосновение образующихся полимеров с флоридином повышает процент высших полимерных форм. Это подтверждают следующие опыты. Жидкий изобутилен, запаянный в трубке с флоридином, выдерживался при комнатной температуре трое суток. При перегонке состав полимеров оказался следующим 1) до 170°—4%, 2) от 170 до 185° — 25%, 3) остаток выше 185°— [c.199]

Возможно, что подобным же образом захватываются и вводятся в соединение тяжелые, недостаточно активируемые флоридином молекулы тетра-, пента-, гексамера и высших полимерных форм. Возможно, что в присутствии флоридина они способны вступать в соединение с димером или с еще более энергичным мономерным изобутиленом. [c.210]

Деполимеризация всех полимерных форм сопровождается образованием димера и выделением газообразного углеводорода. Этот последний содержит почти исключительно непредельные вещества, поглощаемые серной кислотой. При пропускании через слой флоридина на холоду в обстановке, описанной ранее Лебедевым и Филоненко, этот газ практически нацело полимеризуется, т. е. представляет собой изобутилен. [c.215]

Стремясь изучить процесс полимеризации в таких условиях, когда отсутствуют вторичные реакции, Сергей Васильевич сначала приступил к изучению полимеризации этиленовых соединений без применения возбудителей процесса. Но сразу же им было установлено, что даже при 200 некоторые этиленовые углеводороды без возбудителя полимеризуются очень медленно (изобутилен, триметилэтилен), а другие (например, пропилен) совсем не полимеризуются в этих условиях. Одновременно было констатировано, что при температурах 225—250° даже без дополнительного введения катализатора полученные полимерные формы деполимеризуются [44]. [c.581]

С, В. Лебедев показал, что полимеризация олефинов идет ступенчато и ее можно по желанию вести с образованием димера, тримера или высших полимеров. Установлена зависимость скорости полимеризации от строения олефина. При обычной температуре на флоридине этилен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и тризамещенные этилены. Очень легко полимеризуется изобутилен. При температуре около 200° С над флоридином или силикагелем происходит обратная реакция—деполимеризация, при этом, например, тример диизобутилена диссоциирует на димер и мономер. С увеличением молекулярного веса устойчивость полимерных форм понижается. Повышение температуры увеличивает степень деполимеризации. [c.20]

Мы получили около килограмма полимерных форм по Бутлерову, пропуская изобутилен через серную кислоту (5 частей Н2504 и 1 часть НдО). Нас интересовали главным образом высшие полимерные формы, на образование которых указывал А. М. Бутлеров, но которых он не исследовал. Интересовал нас также вопрос [c.194]

Параллельный опыт, проведенный в течение 24 суток, дал результат, совпадающий с первым. Очевидно, уже по истечении 3 дней полимеры при соприкосновении с флоридином достигают определенного состава, который изменяется от дальнейшего соприкосновения с флоридином лишь очень медленно. Если же пользоваться газообразным изобутиленом, как описано выше, и образовавшиеся полимерные формы возможно скорее изолировать от дальнейшего действия флоридина, то в среднем получается продукт такого состава 1) до 170° — 187о> 2) от 170 до 185° — 51 /о> 3) остаток выше 185° — 31 /о. [c.199]

Незаполимеризованная часть газа непредельных совсем не содержала. Таким образом, непредельная составная часть газа легко и количественно переводится флоридином в полимерные формы. Из газообразных этиленовых углеводородов только изобутилен полимеризуется флоридином с такой легкостью. [c.229]

Способность флоридина вызывать полимеризацию была впервые установлена Гурвичем [4] на примере амилена. Лебедев нашел [5], что с флоридином полимеризуются лишь этиленовые соединения, являющиеся производными несимметрично двузамещен-ного и трехзамещенного этилена, в том числе и изобутилен. Образование высокомолекулярных полимерных форм изобутилена идет через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д. Из полимерных форм только димер полимеризуется дальше под влиянием флоридина. Высшие полимеры к этому неспособны в чистом виде, но в присутствии мономера или димера они вовлекаются в реакцию дальнейшей полимеризации. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология