Изобутилен газообразный, полимеризация

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

Жидкий этилен поступает в отделение полимеризации после ректификации с температурой около —41)° под давлением 16 ати. Этилен проходит трубное пространство теплообменника 1, где охлаждается газообразным этиленом, идущим после дросселирования в холодильный цикл, дросселируется до 1 ата и поступает в испаритель 2. В испарителе жидкий этилен за счет испарения некоторой его части охлаждается до температуры кипения —104°. Газообразный этилен из испарителя проходит через межтрубное пространство теплообменника 1 и направляется в холодильный цикл. Жидкий этилен из испарителя стекает в дозер 3, где вследствие испарения некоторой части этилена, протекающего по змеевику, изобутилен охлаждается до —85°. [c.654]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Полиизобутилен получают методом анионной полимеризации (рис. П6), охлаждая изобутилен жидким этиленом. Катализатором реакции служит комплекс фтористого бора с эфиром. Жидкий этилен поступает под давлением 16 ат и при температуре —40 °С в трубы теплообменника /, где дополнительно охлаждается газообразным этиленом, возвращающимся из испарителя 2. Вследствие охлаждения давление жидкого этилена снижается до атмо- [c.418]

Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов (бутилена) при 130° для смесей олефиновых углеводородов употребляют более низкую температуру и концентрацию кислоты скорость полимеризации возрастает в следующем порядке пропилен, а-бутилен, /3-бутилен, изобутилен [c.465]

Однако некоторые реакции катионной полимеризации в отсутствие со-катализаторов практически не идут. Так, тщательно высушенный газообразный изобутилен не полимеризуется в присутствии безводного фтористого бора при комнатной температуре. [c.52]

Низкомолекулярная полимеризация изобутилеиа. Из газообразных олефинов, содержащихся в газах крекинга и пиролиза нефтяного сырья, наиболее легко полимеризуется изобутилен. Полимеризация олефинов, и в частности изобутилена, была открыта и изучена А. М. Бутлеровым еще в 70-х годах прошлого столетия. Он установил, что первой стадией полимеризации изобутилена является образование диизобутилена [c.144]

Реакция полимеризации изобутилена практически завершается мгновенно при смешении с катализатором. Теплота реакции поглощается этиленом, который испаряется и вместе с небольшим количеством незанолимеризовавшегося изобутилена и газообразного фтористого бора поступает в скруббер Ю. После нейтрализации фтористого бора известью этилен и изобутилен подаются на ректификационную установку для разделения. Этилен, очищенный от изобутилена, вновь возвращают в цикл. [c.77]

Из газообразных углеводородов, присутствующих в крекинг-газах, наиболее легко полимеризуется изобутилен, и если скорость превращения его в процессе каталитической полимеризации принята равной 100, то относительная скорость полимеризации остальных непредельных углеводородов выразится следующими цифрами [c.40]

Реакция дегидрирования технически настолько разработана, что при ее проведении удается почти избежать крекирования. В настоящее время бутаны и пропан путем каталитического ступенчатого дегидрирования можно превратить в соответствующие олефины со средним выходом 85—90%, причем при однократном прохождении через печь достигается примерно 25%-ная степень превращения. В технике очень часто полученную дегидрированием смесь олефина и парафина после удаления водорода подвергают дальнейшим превращениям (например, полимеризации с целью получения моторного топлива, алкилированию изопарафинов, производству спиртов гидратацией с серной кислотой, превращению в хлоргидрин и т. д.). Непрореагировавший парафин снова возвращают на дегидрирование. Для проведения таких реакций в большем масштабе можно использовать природные газы, состоящие исключительно из парафинов, и газообразные продукты гидрирования угля. Этим значительно увеличивается сырьевая база химической промышленности алифатических соединений. Кроме того, в настоящее время без больших трудностей можно разделять олефины и парафины и получать чистые олефины. Отчасти благодаря реакции дегидрирования углеводороды природных газов нашли применение в качестве сырья для химической промышленности. Так, ступенчатым дегидрированием бутана, содержащегося в природных газах и газах переработки нефти, а также в отходящих газах гидрирования угля удалось осуществить синтез бутадиена. Изомеризацией в сочетании с дегидрированием из к-бутана можно получать изобутилен — важный исходный продукт для ряда промышленных синтезов. [c.60]

Легкость, с которой газообразные олефины подвергаются каталитической полимеризации, повышается от этилена к бутенам. Таким образом, в данном случае, в противоположность термической полимеризации, этилеп реагирует с наименьшей скоростью. Из бутенов бутен-2 реагирует быстрее, чем бутен-1. Наиболее легко из всех газообразных олефинов превращается изобутилен. Если исходные газы содер кат несколько олефинов, то в реакции участвуют молекулы пе только одного и того же вещества (гомополимеризация), но и различных олефинов (сополимеризация, смешанная полимеризация). Смешанные полимеры могут образовываться также из олефинов одного и того ж молекулярного веса, но различного строения, нанример из нормальных бутенов и изобутилена. Вследствие этого нрп нолимеризации газообразных олефинов в жидкие продукты образуются смеси самых различных углеводов родов, что проявляется в плавной кривой выкипания. [c.291]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

По склонности к сополимеризации с формальдегидом в массе мономеры располагаются в следующий ряд изобутилен > стирол > метилметакрилат > акрилонитрил. На этом основании авторы считают, что в массе формальдегид полимеризуется более легко по катионному механизму в растворах метилендихлорида и толуола реакция протекает по катионному механизму, а в этиловом эфире — по анионному механизму. Для полимеризации газообразного сухого формальдегида, пропускаемого через ме-тилендихлорид, тетрагидрофуран или н-гексап при —78° С, в поле облучения найдено соотнощение [c.85]

Полимеризатор представляет собой движущуюся бесконечную стальную ленту, натянутую на два барабана и заключенную в металлический короб. После смешивания обоих потоков жидкостей на ленте образуется слой полимера изобутилена толщиной около 2—3 см. Полимеризация завершается в течение нескольких секунд. Лента движется со скоростью около 60 м1мин, так что полимеризация завершается раньше, чем продукт реакции достигает конца ленты. В присутствии катализатора изобутилен полимеризуется почти нацело выделяющаяся при этом теплота отводится путем испарения жидкого этилена. Газообразный этилен через колонну 6 возвращается после очистки для охлаждения. [c.24]

Применяя серную кислоту различных концентраций, А. Ф. Добрянский [201] разработал метод количественнного анализа смеси газообразных олефинов изобутилен и пары жидких непредельных углеводородов (триметилэтилена и др.) быстро поглощаются уже 68-проц. серной кислотой, н-бутилены, пропилен, бутадиен и пары вторичных амиленов поглощаются 84-проц., а этилен — 98-проц. серной кислотой. Анализ осуществляется последовательным поглощением названных компонент газовой смеси кислотой трех концентраций. Накопление в серной кислоте, применяемой для поглощения, продуктов полимеризации может повлечь за собой ошибки в анализе за счет растворения в полимерах предельных углеводородов. [c.350]

В описанных условиях исходный изобутилен полимеризуется на движущейся ленте почти полностью выделяющаяся при этом теплота полимеризации отводится в результате испарения жидкого этилена. Газообразный этилен, выходящий из полимеризатора вместе с небольшим количеством незаполимеризовавшегося изобутилена и газообразного трехфтористого бора, направляется в колон- [c.61]

Технологический процесс получения полиизобутилена (рис. 4) осуществляется следующим образом жидкий этилен при —40 °С под давлением подается в холодильник 1, в котором дополнительно охлаждается газообразным этиленом, по-ступаюш,им из испарителя 2. Далее этилен проходит через испаритель 2, в котором также дополнительно охлаждается за счет частичного испарения. Газообразный этилен поступает в холодильник /, а жидкий — в аппарат 3, где он охлаждает змеевик с жидким изобутиленом. Охлажденный жидкий изобутилен смешивается с жидким этиленом, и образовавшаяся смесь направляется на транспортер полимеризатора 6. Полимеризатор представляет собой металлический короб, в котором движется бесконечная стальная лента в виде желоба. Из емкости 4 в полимеризатор поступает раствор ВРз в этилене. При смешении с катализатором мгновенно происходит полимеризация. Жидкий этилен испаряется и поступает в скруббер 8. В скруббере фтористый бор, увлеченный смесью этилена и непрореатировавше-го изобутилепа, нейтрализуется щелочью. После отделения фтористого бора эта смесь газов поступает на ректификацию. Выделенный этилен возвращается в цикл. [c.11]

Газообразный изобутилен, пропускаемый через слой флоридина, тотчас же полимеризуется в смесь жидких полимеров, которые стекают в приемник. При полимеризации пропускаемого изобутилена температура флоридина настолько повышается (до 130—140°), что низшие полимеры отчасти испаряются и уносятся током изобутилена, отчасти диполимери-зуются, во избежание чего и применяется внешнее охлаждение. [c.141]

Литературные сведения о радиолизе мономеров весьма скудны. Более других исследованы этилен и ацетилен [1]. При радиолизе этилена образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропан, пропилен, бутан, цис- и гронс-бутилены, изобутилен, пен-тан, гексан. Среди газообразных продуктов радиолиза этилена наибольший выход у водорода и ацетилена О соответственно 1,14 и 1,52 при 75 мм рт. ст.). При радиационной полимеризации ацетилена в купрен масс-спектрометрическим методом исследованы промежуточные ионы и для их образования пре.дложены ионно-молекулярные реакции [2]. Английские исследователи обстоятельно изучили радиолиз гексадецена-1, который при действии уизлучения приводит к полимерам, содержащим винильные и транс-шшлто- [c.106]

Укажу еще на наблюдение, которое было сделано в моей лаборатории в 1934 г. под влиянием активированных глин оказалось возможным превратить нормальный бутилен в изобутилен, причем реакция шла довольно гладко [5]. Наконец, в присутствии искусственных алюмосиликатов, изготовленных из силикагеля путем пропитки его сернокислым алюминием и последующего гидролиза сернокислого алюминия, Гайеру [6] з да-лось получить катализатор, который при высокой температуре катализировал полимеризацию всех газообразных олефинов, а при низкой температуре вел себя аналогично флоридину в опытах Лебедева [2]. [c.179]