Амины проба на первичные, вторичные

ПРОБА ГИНСБЕРГА. Первичные, вторичные и третичные амины различают обычно на основании их реакции с бензолсульфохлоридом. Реакция осуществляется в две стадии. Первая стадия небольшое количество амина [c.235]

Эти же авторы [32] предложили метод определения первичных аминов в присутствии вторичных и третичных. Пробу обрабатывают бензальдегидом и выделяющуюся в реакции воду определяют по Фишеру. Анализ требует применения цианистого водорода, что вызывает необходимость в специальных мерах предосторожности. [c.449]

Первичные, вторичные и третичные летучие амины не мешают определению. Соединения, способные окисляться йодной кислотой до формальдегида, устраняют в процессе отбора пробы. [c.101]

Чтобы различить между собой первичные, вторичные и третичные амины, можно использовать пробу Гинсберга, основанную на их реакциях с бензолсульфонилхлоридом. Первичные амины дают сульфонамиды, растворимые в щелочи, тогда как вторичные амины образуют сульфонамиды, нерастворимые в щелочи. Третичные амины не дают амидов или сульфонамидов при реакции с ацил- или сульфохлоридами, так как не содержат атомов водорода, которые можно заместить (рис. 7.11). [c.151]

Большая скорость нитрозирования вторичных аминов в сравнении со скоростью нитрозирования третичных аминов позволяет использовать метод нитрозирования для определений первых в присутствии вторых. При обработке азотистой кислотой смеси первичного,. вторичного и третичного аминов одновременно с нитрозированием вторичного амина диазотируется первичный амин, который должен быть определен в отдельной пробе (см. стр. 240 и след.). [c.173]

Открытие первичных и вторичных алифатических аминов пробой с нитропруссидом натрия. Первичные алифатические амины с ацетоном и нитропруссидом натрия образуют соединения, окрашен- [c.207]

Для И. органич. соединений определяют физич. константы плотность, показатель преломления, вязкость, спектры поглощения и испускания и др., мол. вес и эквивалентный вес по отношению к одной или нескольки.м группам или элементам. Иа основе характерных реакций обнаруживают функциональные группы и принадлежность к разным классам, напр, альдегиды — по образованию серебряного зеркала по отношению к азотистой к-те различают первичные, вторичные и третичные амины. Важной характеристикой является темп-ра плав.иения с.мешанной пробы исследуемого вещества с веществом известного строения если не наблюдается депрессии темп-ры плавления, то можно говорить о тождестве обоих соединений. Далее вещество идентифицируют по константам его производных, напр, кислоты идентифицируют по темп-ре плавления или кипения их амидов, эфиров, нитрилов и т. д. Во многих случаях для И. [c.64]

Содержание вторичного и третичного аминов. Пробу исследуемого вещества-, содержащую около 0,02 моль вторичного и третичного аминов, переносят в химический стакан емкостью 150 мл, как описано выше. К раствору прибавляют 5 мл салицилового альдегида. Если в пробе содержится больше 0,035 моль первичного амина, количество салицилового альдегида соответственно увеличивают. Смесь энергично перемешивают и оставляют в покое на 30 мин при комнатной температуре. Затем смесь титруют 1 н. раствором хлористого водорода, как описано выше. [c.697]

М, Мг и Мз — молекулярные веса первичного, вторичного и третичного аминов G — число молей смеси аминов в 1 г пробы А — число молей первичного амина в 1 г пробы —число молей вторичного и третичного аминов в 1 г пробы. [c.698]

Примечание. При раздельном анализе смесей первичных, вторичных и третич пых аминов в части анализируемой пробы определяют суммарное содержание аминов а часть обрабатывают уксусным ангидридом, связывающим первичные и вторичные амины после чего оттитровывают третичные амины. [c.425]

Из соединений, не содержащих кислорода, только нитрилы дают синее окрашивание в этой пробе. Некоторые первичные амины (анилин, бутиламин) в комплексе дают окраску другого цвета из-за присутствия в комплексе аминного лиганда. В случае некоторых вторичных и третичных аминов проба имеет бледно-зеленую окраску. [c.39]

Для распознавания первичных, вторичных и третичных аминов применяют пробу Гинсберга [c.192]

Большая скорость нитрозирования вторичного амина сравнительно с третичным дает возможность пользоваться методом нитрозирования для определения первого в присутствии второго. Одновременно диазотируется первичный амин, который должен быть определен в отдельной пробе 2). [c.306]

Бензолсульфамиды. В пробе Хинсберга первичные и вторичные амины различают по образованию бензолсульфамидов соответственно растворимых и нерастворимых в щелочи (3 . [c.105]

Для установления принадлел<.ности ароматических аминов к первичным, вторичным или третичным предположительно отнесенный к аминам образец растворяют в соляной кислоте, прибавляют по каплям раствор нитрита натрия и щелочной раствор -нафтола. Появление окраски позволит отнести вещество к первичным ароматическим аминам. Дополнительно надо сделать пробу на ароматическую структуру (окраска с хлористым алюминием см. выше). В том случае, если обе пробы оказались отрицательными, раствор подщелачивают. Появление зеленой окраски дает основание предположить, что вещество является третичным жирноароматическим амином, который, как известно, в этих условиях нитрозируется в пара-полол<ение (если оно свободно). В этом случае надо также сделать пробу на ароматическую структуру. Если и эта проба оказывается отрицательной, продукт взаимодействия амина с азотистой кислотой извлекают из водного раствора эфиром, эфир испаряют, а остаток смешивают с 1—2 каплями 90%-ного раствора фенола, так называемый жидкий фенол. Если при растворении в щелочи появится ярко-зеленая или синяя окраска (реакция Либермана), вещество относится к алифатическим, ароматическим или смешанным вторичным аминам -. Чтобы уточнить и этот вопрос, надо сделать пробу на ароматическую структуру (см. выше). Триарил- и триалкиламины с азотистой кислотой не реагируют. [c.121]

Первичные, вторичные и третичные амины можно отличить и разделить с помощью бензолсульфохлорнда (проба Гинс-берга). Проиллюстрируйте этот метод на примере разделения смеси этиламина, диметиламина и триметиламина. [c.75]

Вопрос о том, является ли амин первичным, вторичным или третичным, лучше всего решается при помощи пробы Хинсберга. Амин встряхивают с бен-золсульфохлоридом в присутствии водного раствора едкого кали (разд. 23.6). В случае первичных и вторичных аминов образуются замещенные сульфамиды, а третичные амины не реагируют. [c.723]

В табл. 11.5—11.7 представлены результаты, полученные Критчфилдом и Джонсоном при анализе нескольких смесей первичных, вторичных и третичных аминов. Точность определения описанным методом первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов составляет 5%. Из-за ограниченной величины пробы этим методом нельзя определить менее 0,01% первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов. [c.275]

В табл. 11.26—11.28 приведены результаты анализа некоторых смесей первичных, вторичных и третичных аминов. В табл. 11.26 даны результаты анализа нескольких смесей аминов с известным содержанием первичного амина. В табл. 11.27 и 11.28 приведены примеры результатов производственного контроля. Данные табл. 11.27 получены опытным исследователем, а табл. 11.28 — при рутинном лабораторном контроле. Точность определения этим методом первичных аминов в присутствии вторичных и третичных лежит в пределах 57о- Из-за ограниченного размера пробы содержание первичного амина менее 0,017о в присутствии вторичного и третичного аминов этим методом определить нельзя. Метод с применением медно-салицилового реактива успешно был применен для определения гидрохлорида этаноламина без предварительной нейтрализации пробы. [c.447]

Пользуясь этим методом для специфического определения вто-зичных аминов и сероуглеродным методом для определения суммарного содержания первичных и вторичных аминов и найдя общее содержание оснований, можно проводить полный анализ некоторых смесей аминов. В табл. 11.36 приведены результаты анализа смесей аммиака, первичных, вторичных и третичных аминов известного состава. Содержание третичных аминов определяли ацетилированием пробы в метаноле с последующим титрованием третичного амина спиртовой хлористоводородной кислотой в присутствии смешанного индикатора метилового желтого — метиленового синего. Полное содержание аминов определяли титрованием хлористоводородной кислотой в воде в присутствии смешанного индикатора бромкрезолового зеленого — метилового красного. [c.461]

Для веществ, содержащих азот, кроме указанных выше основных реакций выполняются специальные пробы, чтобы различить первичные, вторичные и третичные амины для этой цели служит реакция с бензол- или нафталинсульфохлоридом третичные амины не изменяются при встряхивании с нафталинсульфохлоридом и избытком щелочи, вторичные дают растворимые нейтральные сульфоамиды, первичные — растворимые в щелочах амиды. Нитрилы омыляются при кипячении с крепкими щелочами, отщепляя при этом аммиак аналогично ведут себя и амиды кис.лот. Производные мочевины по большей части плохо растворимы в эфире и не обладают основными свойствами. Вещества основного характера, которые, кроме образования солей, не дают специфических реакций, преимущественно относятся к гетероциклам. [c.14]

Первичные, вторичные и третичные амины можно разделять на силикагеле смесью хлороформ—аммиак (39 1) и определять титриметрически после предварительного обнаружения пятен парами иода [2]. Гидрохлориды аминов разделяют [3], применяя смесь хлороформ—метанол— 17 %-ный аммиак (2 2 1). Лау-кнер и др. [4] разделили амины Се—Сш на слое силикагеля, пропитанном ацетатом натрия эти авторы элюировали пробу циклогексаном, насыщенным муравьиной кислотой. Для разделения многих аминов, встречающихся в биологических системах, Аурес и др. 5] применили метод двумерного анализа на целлюлозе. Растворителями служили бутанол — 0,1 н. соляная кислота в одном направлении и изо- [c.455]

Первичные, вторичные и третичные амины отличаются от соединений других классов, содержащих азот, присущими им основными свойствами. Даже плохо растворимые в воде амины, основность которых нельзя определить при помощи индикаторной бумаги, образуют соли с минеральными кислотами. Таким образом их -МОЖНО отличить от нейтральных азотсодержащих веществ, например амидов (КСОНИг), М-ациламинов RNH O Hз) или нитрилов (К—СЫ), при помощи простой пробы с кислотой. Соли аминов можно идентифицировать по их взаимодействию с основаниями. Определение основности среды описано ниже в разделе 1. Раздел 2 посвящен реакциям, дающим воз.можность отличать первичные, вторичные и третичные амины. Раздел 3 включает получение кристаллических производных аминов, испОоТьзуемых для их характеристики по температурам плавления. После тренировки на известных веществах эти.м способом можно идентифицировать неизвестные соединения. [c.136]

Границы применения аналогич1 о реагируют фенолы, первичные и вторичные амины, меркаптаны. Вода мешает (образуется соответствующая дизамещенная мочевина), поэтому метод годится только для безводных проб. Уретаны третичных спиртов образуются с трудом. [c.318]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Характерные указания относительно того, состоит ли технический продукт из диалкилированного лишь амина или заключает примесь моноалкцлзамещенного, дает проба с уксусным ангидридом. В то время как третичные амины смешиваются с уксусным ангидридом без повышения температуры и даже показывают характерное понижение температуры на 1/2° при смешивании равных объемов реагентов одной температуры, вторичные и первичные амины относятся при этом иначе. [c.308]

В образцах гидроксильных соединений, содержащих амины, методами, основанными на этерификации, определяются суммарно гидроксил и первичная или вторичная аминогруппа. Прямым титрованием отдельной пробы кислотой в водной или неводной среде можно определить амины. Содержание гидроксильной группы находят по разности результатов анализа этерификацией и кислотным титрованием. Поскольку данные ацетилирования и титрования амина очень точны, содержание гидроксила, определяемое по разности, также весьма точно. Следует иметьгВ виду, что если содержание амина в смеси увеличивается, а гидроксильного соединения уменьшается, то разность результатов ацетилирования и титрования уменьшается и тем самым понижается точность анализа. [c.40]