Бензола термическая устойчивость

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

Как видно из этой таблицы, образование бензола из фенола значительно ускоряется с повышением давления водорода однако отш епление гидроксильной группы от молекулы фенола происходит вдвое медленнее, чем отщепление метильной группы от молекулы толуола. В цитированной работе [4111 было показано, что происходящий при термическом распаде фенола разрыв ароматического кольца с образованием окиси углерода и газообразных углеводородов также ускоряется по мере увеличения давления водорода. На основании сопоставления полученных результатов с имеющимися в литературе данными о значительной термической устойчивости фенола при 500° был сделан вывод о том, что изученная реакция протекает по радикально-цепному механизму с участием водорода. Схема этого механизма, по мнению авторов [411], может быть представлена следующим образом [c.228]

Ниже перечислены некоторые реакции бензола, характеризующие его ароматические свойства реакции замещения, устойчивость к действию окислителей, термическая устойчивость. [c.136]

Образование продуктов уплотнения из парафиновых углеводородов, несмотря на их относительную термическую устойчивость, относится к проявлениям наиболее общего свойства, присущего любым органическим веществам при достаточно высоких температурах. По сравнению с процессом образования продуктов уплотнения из более реакционноспособных веществ, таких как альдегиды, кетоны, олефины и ароматические углеводороды, температурные области углеобразования из метана и этана значительно выше. В то же время температурная область заметного образования продуктов уплотнения совпадает с областью превращений ненасыщенных соединений и ароматических углеводородов. По данным [5[, образование продуктов уплотнения на силикагеле начинается из ацетальдегида при 200° С, из ацетона — при 250, из ацетилена — при 200, из пропилена — при 600, из этилена — при 690, из мези-тилена — при 500, из ксилолов — при 530, из толуола — при 570, из бензола — при 660, из метана — при 750, из этана — при 730 [c.169]

Превращения аренов. Термическая устойчивость аренов сильно изменяется в зависимости от строения. Незамещенные и метилзамещенные бензол и нафталины значительно более устойчивы, чем алканы. Термодинамически возможен распад незамещенных аренов до элементов, а при очень высокой температуре — раскрытие аренового кольца. Однако, исключая электрокрекинг, который протекает при очень высокой температуре, незамещенные арены подвергаются практически только дегидроконденсации. Алкилзамещенные арены, имеющие связь С—С, сопряженную с кольцом, разлагаются быстрее алканов. Это объясняется распределением энергии между связями в молекуле (ем. раздел 12.1). Основным направлением превращения алкил-ареновых углеводородов является крекинг алкановых цепей и деалкилирование. [c.314]

Термическая устойчивость ароматических углеводородов существенно зависит от их строения. Бензол, нафталин и их метил-замещенные производные значительно более устойчивы, чем парафиновые углеводороды. Бензол в условиях пиролиза вступает в реакцию дегидроконденсации [c.280]

Наиболее термически устойчивыми являются ароматические углеводороды. Особенно устойчивы к реакциям крекинга нафталин, бензол и алкилбензолы с короткими боковыми цепями. [c.118]

Из физических и химических свойств фосгена обращаем внимание на его хорошую растворимость в бензине, бензоле, дихлорэтане, хлороформе и других органических растворителях. В воде фосген растворяется плохо. Энергично реагируя как с газообразным, так и с растворенным в воде аммиаком, фосген образует мочевину и хлористый аммоний, т. е. безвредные продукты. Поэтому аммиак (любой водный раствор) может быть использован для поглощения (дегазации) фосгена. Термическая устойчивость фосгена невелика. [c.304]

Термическая устойчивость аренов зависит от строения. Незамещенные и метилзамещенные бензол и нафталины значительно более устойчивы, чем алканы. [c.208]

Из всех сернистых соединений, содержащихся в сыром бензоле, наиболее устойчивым при гидрировании, а также при термической обработке является тиофен, который не разлагается даже при 8О0 °С Однако в присутствии водорода и соответствующих катализаторов, при наличии необходимого давления разложение тиофена происходит сравнительно полно [c.307]

Процесс превращения проводился избирательно, с тем чтобы в конечных дистиллятах содержались преимущественно легкие ароматические углеводороды (бензол, стирол, толуол), обладающие высокой термической устойчивостью в сравнении с парафинами и нафтенами. [c.69]

Вопросы термической устойчивости так называемых голоядерных ароматических (лишенных боковых цепей) и алкилированных ароматических углеводородов следует рассматривать раздельно. Простейшим представителем голоядерных углеводородов является бензол (температура кипения около 80° С). Бензольное кольцо чрезвычайно устойчиво, однако бензол довольно легко переходит в дифенил, что сопровождается вы,делением водорода [c.26]

Опыты с сырьем В и Г показывают, что можно осуществить полное превращение менее термически устойчивых соединений (парафинов и нафтенов), при этом в дистиллятах.остается 400% сульфируемых, т. е. практически легких ароматических соединений (бензола, толуола, их алкилпроизводных и стирола). При гомогенном (не избирательном) пиролизе газового конденсата [c.72]

Важное значение при проектировании установок парового пиролиза имеет высокая термическая устойчивость потенциальных побочных продуктов, таких, как метан, бензол и другие ароматические углеводороды, а также углерод. [c.53]

Из приведенных примеров видно, что бензол может проявлять ненасыщенность, но в обычных условиях это свойство ослаблено. Характерна термическая устойчивость бензола (до 900° С) и его производных, легкость их образования, специфическое влияние ароматического ядра на свойства связанных с ним заместителей. [c.100]

Аналогично бензолу ведет себя нафталин. При его крекинге жидкие продукты разложения не образуются, а получаются только продукты конденсации (динафтил) и газ, богатый водородом. Такое направление реакции свойственно и трехкольчатым ароматическим антрацену и фенантрену. Установлено, что некоторые, еще более сложные по структуре ароматические углеводороды термически устойчивы. Так, коронен, имеющий структуру [c.28]

Вычисленная для толуола константа скорости крекинга при 450° С (0,23 Ю "" сек. ) оказывается в 3,9 раз меньше той же константы бета-метилнафталина и в 14 раз меньше альфа-метилнафталина. Это хорошо согласуется с общими представлениями, так как увеличение молекулярного веса углеводорода обычно влияет в сторону увеличения константы скорости крекинга..Характерно, что термическая устойчивость исходного ароматического углеводорода, повидимому, мало влияет на константу скорости крекинга метилированных гомологов его. Так, нафталин является значительно более стойким в термическом отношении углеводородом, чем бензол. Тем не менее, метилнафталин крекируется быстрее, чем бензол. Поэтому можно думать, что скорость крекинга метилированных гомологов ароматических углеводородов увеличивается вместе с увеличением молекулярного веса арила. Следует, например, полагать, что метилфенантрен будет крекироваться быстрее метилнафталина, метилхризен — еще быстрее и т. д. Нетрудно составить себе приближенное представление и о кинетике крекинга таких углеводородов, как динафтилметан, тринаф-тилметан и т. д. [c.193]

Ароматические углеводороды обладают наибольшей термической устойчивостью. Это положение относится, однако, только к так называемым голоядерным ароматическим углеводородам, т. е. не содержащим боковых цепей (например, бензол, нафталин, антрацен и др.), а также к ароматическим углеводородам с короткими боковыми цепями (толуол, метилнафталин). Ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями легко подвергаются крекингу с образованием более простого ароматического и парафинового или олефинового углеводородов. [c.164]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Судя по характеру изменения теплот образования галоидоводородов (гидро-галидов), их термическая устойчивость должна сильно уменьшаться от фтора к иоду. Действительно, распад НР на элементы становится заметным лишь выше 3500 °С, тогда как для других галоидоводородов имеем при 1000 °С следующие степени диссоциации 0,0014 (НС1), 0,5 (НВг) и 33% (HI). В органических растворителях (бензоле и т. п.) все гидрогалиды растворимы гораздо хуже, чем в воде. [c.280]

Двуокись серы имеет точку плавления— 75 °С (теплота плавления 1,8 ккал/моль) и точку кипения —10°С (теплота испарения 6,0 кгеал/лоЛь). Критическая температура SO2 равна 157 °С при критическом давлении 78 атм. Термическая устойчивость SQ2 весьма велика (по крайней мере до 2500 °С). Жидкая SOj имеет диэлектрическую проницаемость е = 13 (при обычных температурах) и смешивается в любых соотношениях с рядом органических жидкостей (эфиром, бензолом, сероуглеродом и др.). Она является очень плохим проводником электрического тока. Наблюдающаяся ничтожная электропроводность обусловлена, вероятно, незначительной диссоциацией rio схеме 330 5 0 + + 50 ". [c.328]

Способность к специфическим л-п-взаимодействиям цинк(П) и ни-кель(П)-производных порфиринов протогруппы проанализирована по результатам термогравиметрического исследования кристаллосольватов соответствующих металлопорфиринов с бензолом, представленным в табл. 6.1.3, примеры дернватограммы отражены на рис. 6.3.-6.4. Термическая устойчивость металлопорфиринов в исследуемом при термогравиметрическом анализе их кристаллосольватов температурном интервале подтверждена соответствующим термогравиметрическим исследованием, результаты которого представлены в табл. 6.1.4. Сравнительный анализ данных табл. 6.1.4 и 6.1.2 свидетельствует, что устойчивость к термоокислению металлокомплексов природных порфиринов ниже, чем соответствующих лигандов порфиринов, хотя общий характер зависимости термической устойчивости от природы периферийных заместителей сохраняется. [c.308]

Простейшие ароматические углеводороды обладают большой термической устойчивостью. Первичной реакцией бензола нвлрется образование дифенила. Механизм его образования состоит в следующем [c.129]

Характерным для хода процесса крекинга является обогащение продуктов крекинга ароматическими углеводородамп по мере углубления процесса. Ароматические углеводороды образуются в результате нескольких реакций дегидрогенизации цикланов, циклизации непредельиых и др. Поскольку термическая устойчивость образующихся ароматических значительна, концентратщя их в продуктах крекиига возрастает. Так, наиример, жидкие продукты пиролиза — наиболее жесткой формы крекинг-процесса — содержат очень значительные количества разнообразных ароматических углеводородов бензола, толуола, ксилолов, нафталина и др. [c.131]

Диаметр окон (входных отверстий) этих больших полостей составляет у цеолитов типа X и У 0,75—1,0 нм. Таким образом, внутренняя поверхность этих цеолитов доступна для многих органических молекул. Для сравнения следует иметь в виду, что критический диаметр молекулы н-гексана равен 0,49 нм, метилпентана — 0,56 нм и бензола — 0,66 нм. Окна цеолита типа А гораздо меньше и в зависимости от природы содержащихся в цеолите катионов равны от 0,3 до 0,5 нм (для калиевой формы 0,3 нм, для натриевой формы 0,4 нм, для кальциевой формы0,5 нм). СаА-цеолит используется в процессе Лейна-Парекс селективной адсорбции я-парафинов из их смесей с изопарафинами. Если модифицировать этот цеолит, создав в нем активные центры крекинга, то из смеси углеводородов можно селективно подвергнуть крекингу н-парафины. Такой принцип осуществлен в процессе селектоформинга. На последней ступени процесса реформинга подобным образом можно дополнительно повысить на 3—7 пунктов октановое число продуктов за счет селективного крекинга к-парафинов, имеющих низкое октановое число. Для этого каталитического процесса высококремнистые цеолиты, например морденит, имеют преимущества перед цеолитом А вследствие их более высокой активности и термической устойчивости. [c.88]

Металлоорганические соединения бериллия и магния, в отличие от аналогичных соединений щелочных металлов, имеющих достаточно выраженный ионный характер связи, ковалентны, хотя и обладают высокой полярностью. Алкилаты бериллия (RaBe) жидкости, кроме твердого (СНз)а Ве. Термическая устойчивость их падает с увеличением молекулярного веса. Так, (СаН5)2Ве, (СзН,)аВе разлагаются выше 85 и 65° С соответственно арильные производные более устойчивы, весьма реакционноспособны, легко воспламеняются на воздухе, взаимодействуют с водой, кислотами. Почти нерастворимы в бензоле и других углеводородах. Растворяются в эфире, диоксане и других растворителях, способных образовывать координационную связь. Характеризуются высокой способностью к образованию различных ком. плексов. [c.76]

Дифенилтитан — пирофорное вещество черного цвета, растворимое в тетрагидрофуране и бензоле. Термически более устойчиво по сравнению с четырехвалентным аналогом. [c.91]

Тиофены представляют собой жидкости с ароматическим запахом, близкие по физическим и химическим свойствам к бензолу и его гомологам. В серной кислоте тиофен хорошо растворяется, на чем основана очистка каменноугольного бензола от тиофена, который в нем всегда имеется. Тиофены весьма термически устойчивы, чем и объясняется их постоянное наличие в продуктах термической обработки углей, сланцев я нефтп. В природных нефтях присутствие тиофенов по доказано. В продза<тах высокотемпературной переработки нефти они появляются в результате разнообразных реакций, сущность которых пока не выяснена. [c.47]

Анализ изменения свободной энергии образования углеводородов в зависимости от температуры позволяет сделать вывод об их термической устойчивости. Эта зависимость изображена на фиг. 18. Чем ниже при данной температуре величина ЛZoQ , тем более устойчив углеводород. Из парафиновых углеводородов самым устойчивым углеводородом является метан, так как его кривая расположена ниже всех остальных. При низких температурах и другие предельные углеводороды, в том числе и высокомолекулярные, весьма стабильны. При повышении теперматуры, однако, стабильность их сильно падает и они оказываются менее стойкими, чем углеводороды других классов. Так, при 650° К (377° С) этан значительно устойчивее бензола, пропилена и этилена. При более высоких температурах кривая этана пересекает кривые указанных трех углеводородов. Температура, отвечающая точке пересечения, является температурой одинаковой устойчивости этана и другого углеводорода. Выше этой температуры более ста- [c.196]

Вышеупомянутые, а также некоторые дополнительные данные [33, 34] указывают, что выход экстракта, который может быть получен из торфа данным органическим растворителем, изменяется в значительных пределах. Полученное количество зависит не только от возраста торфа, но и от его происхождения и способа отложения. Было найдено, что точно такие же колебания в выходе имеются в высокообуглероженных углях и, по крайней мере частично, являются естественным следствием их предыдущей истории. В общем, однако, было найдено, что для таких растворителей, как бензол, максимум кривой выхода экстракта по отношению к обуглероживанию углей находится вблизи области молодых бурых углей 121]. В ряде растение->торф- бурыйуголь происходит значительное количество таких изменений, как разложение целлюлозы и превращение лигнина в гуминовые кислоты, в результате чего имеет место относительное увеличение количества более устойчивых восков и смол. Это изменение сопровождается увеличением термической устойчивости продуктов экстрагирования. Увеличение устойчивости идет не столько за счет полимеризации при нагревании, сколько за счет потери воды и газа при умеренном нагревании (от 200 до 250°). Бон, Хортон и Тей [35] сообщали, что при экстрагировании нескольких сортов бурых углей бензолом в аппарате Сокслета под давлением только в случае молодого бурого угля наблюдалось выделение небольших количеств газа и воды в интервале от 250 до 280°. Фишер и Шнейдер [36] показали, что экстрагирование бурого угля, проведенное при температурах от 155 до 260°, сопровождалось потерей газа. Однако было установлено, что потеря эта не достигала величин, найденных для торфа при тех же условиях. [c.163]

Связи С—Si и С—Ge имеют более высокую термическую устойчивость и менее реакционноспособны, чем связи С— Sn и С— РЬ в соединениях того же класса. В соединениях, содержащих цепи из связей М—М, связи Si—Si и Ge—Ge являются наиболее прочными и менее активными, чем связи Sn—Sn и Pb—Pb. Так, SigMee очень устойчивое соединение, а РЬгМее темнеет на воздухе и быстро разлагается в U, хотя в бензоле это соединение вполне устойчиво. [c.589]

У гомологов бензола с более длинными боковыми цепями термическая устойчивость постепенно снижается по мере удлинения боковой цепи. Поскольку эти углеводороды можно рассматривать как высокомолекулярные парафины, у которых один водород замещен па фенильный или вообще ароматический остаток, их крекинг, естественно, развивается в двух основных направлениях боковые цепи отпадают, расщепляясь при крекинге подобно парафинам на более мелкие части, ароматическое же ядро подвергается реакциям уплотнепия, как описано выше. [c.454]

Отечественные полисилоксаны СКТВ, СКТСРТ, НСКТ имеют высокую термическую устойчивость, в результате чего можно производить разделение веществ при температуре колонки до 260—300° С. Полярность этих жидких фаз измеряется в широких пределах в зависимости от введенных в их молекулу заместителей. Перед применением полимеры очищают от низкомолекулярных примесей. Для этого полимеры подвергают переосаждению к 3—5%-ному раствору полимеров в подходящем растворителе (бензоле, хлороформе или ацетоне) медленно прибавляют спирт до выпадения полимера в осадок. При переосаждении полярных полимеров, содержащих спирт или цианогруппы, спирт должен содержать до 10—15% воды. Осажденный полимер промывают несколько раз чистым спиртом и тщательно высушивают в вакуум-эксикаторе. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология