Реакции восстановления при гетероатомах

Последующие главы позволяют еще глубже понять механизмы реакций благодаря последовательному рассмотрению нуклеофильных, электрофиль-ных или нейтральных реагентов, нуклеофильного и электрофильного замещения или присоединения, электрофильного элиминирования, термических и ионных перегруппировок, реакций с циклическим переносом электронов, радикальных или фотохимических реакций, восстановления или окисления и т. д. Однако наибольший вклад внесен в обсуждение реакций внедрения, в которых атом углерода или гетероатом внедряется между двумя атомами углерода или между атомом углерода и гетероатомом, связанными простой или двойной связью, с образованием а-связей, что приводит затем к образованию либо трехчленного цикла, либо более длинной цепи атомов. Большое внимание уделено реакциям внедрения метиленовой группы, которые считаются стереоспецифическими. Применение замещенных карбенов, нитре-нов, перекисей и карбанионов дозволяет получать новые структуры. [c.9]

В данной главе будет рассмотрено восстановление ряда функциональных групп с кратными связями и некоторые примеры восстановительного разрыва простых связей углерод — гетероатом. Помимо совершенно специфических реакций восстановления определенных функциональных групп существуют три метода, которые могут быть использованы для восстановления многих функциональных групп, а именно каталитическое гидрирование, восстановление гидридами металлов и восстановление растворяющимися металлами. Эти три общих метода и рассмотрим первыми. [c.185]

Присоединение водорода к кратной связи — одна из самых важных реакций восстановления. Этот тип реакций включает восстановление двойной и тройной связей углерод — углерод и углерод — гетероатом. [c.228]

При восстановлении могут наблюдаться три типа реакций замещение электроотрицательного гетероатома на электроположительный гетероатом [c.372]

Не вызывает сомнения, что первоначальная атака фосфина направлена на гетероатом следует отметить возможность взаимодействия промежуточного продукта с дополнительно введенным реагентом, особенно в случае реакций с сульфидами. Так, например, подробно исследованная реакция восстановления диал-килдисульфидов трифенилфосфином (уравнение 91) в присутствии воды приводит только к незначительным количествам трифе-нилфосфинсульфида [99]. [c.633]

Аналогично соединениям Гриньяра ЫА1Н4 присоединяется к карбонильным группам и их гетероаналогам с образованием связи металл — гетероатом. В результате последующего гидролиза происходит замещение металла на водород. Таким образом, реакция восстановления проходит через стадию образования алкоголятов или их гетероаналогов ( алкоголятный механизм ). Образование алкоголятов и последующий гидролиз обусловливают то, что восстановление проходит как бы с удвоенным количеством водорода по сравнению с его содержанием в исходном комплексном гидриде. [c.410]

Многочисленные реакции восстановления, в основном присоединения по кратным связям углерод — гетероатом, осуществляют с помощью смешанных гидридов металлов и бора или алюминия [ hem. So . Rev., 5, 23 (1976)]. Промежуточные продукты при этом не выделяются, а конечные — отвечают продуктам гидрирования. [c.195]

Однако реакции восстановления по Меервейну — Понндорфу— Верлею производных фталимида (табл. 3-5, № 24—27) приводят к почти постоянному отнонюнию А Б, равному 0,4 независимо от того, присутствует или нет в Р-положении гетероатом (К ). Флеш и сотр. [47] приш,т1и к выводу, что реакции этого типа лучше всего можно объяснить на основании простой открыто-цепной модели. [c.135]

Однако метод химической деградации целесообразно использовать с осторожностью и только в совокупности с другими, уже известными методами органической химии. Рассмотрение энергий связи показывает, что дегидрирование при повышенной температуре не является простым отщеплением водорода. Очень часто происходит разрыв углерод-углеродной связи и связи углерод — гетероатом, что приводит к потере заместителей и раскрытию циклов. Кроме того, возможны и другие превращения, такие как ретронинаколиновая перегруппировка, расширение и сужение циклов, образование новых циклов, миграция заместителей и даже восстановление. Хотя эти, так называемые побочные , реакции обусловливают сравнительно низкие выходы про- [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология