Углерод кратные связи

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО УГЛЕРОД-УГЛЕРОД КРАТНЫМ СВЯЗЯМ [c.399]

К карбонильным соединениям принадлежат альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их эфиры, хлораигидриды, амиды и др. Все эти соединения содержат атом кислорода, связанный с агомом углерода кратной связью. В таких группах возможны три типа переходов п->-л., пл и [c.207]

В качестве нуклеофильного центра может выступать атом углерода кратной связи. В известной мере такие процессы напоминают реакцию Риттера [c.22]

Такой результат можно объяснить с дестабилизацией карбаниона атомом азота в случае шестичленного гетероцикла, образованного атакой нуклеофила по р-атому углерода кратной связи. [c.88]

Цепь углеродных атомов в алкенах и алкинах нумеруют так, чтобы меньшие локанты получили атомы углерода кратной связи [c.219]

Структура продукта реакции может быть объяснена, если предположить, что аллилгалогенид первоначально подвергается атаке атомом Вг по терминальному углероду кратной связи в соответствии с приведенной схемой в работе [1]. [c.41]

Протоны или кислоты Льюиса, присоединяясь к гетероатомам, связанным с атомами углерода кратными связями, приводят к образованию карбокатионов за счет смещения электронных пар л-связи, как это видно из следующих примеров, относящихся к электрофильной атаке на карбонильные и) или нитрильные к) группы. [c.175]

Если в молекуле имеются углерод-углерод кратные связи или напряженные циклы, происходит дополнительное увеличение молекулярных рефракций в этих случаях при вычислениях к сумме атомных рефракций прибавляют величины, характерные для каждой кратной связи или цикла, называемые инкрементами. В табл. 16 приведены инкременты для кратных связей—двойной и тройной. [c.102]

Гу1. XIV, Присоединение по углерод-углерод кратным связям [c.400]

Очевидно реакции присоединения к непредельным связям указанных типов могут протекать по различным механизмам и характеризоваться различными закономерностями. Поэтому в этой главе будут разобраны лишь реакции присоединения к обычным углерод-углерод кратным связям, а в последующих главах —к карбонильной группе и, наконец, к сопряженным кратным связям. [c.400]

РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ К ИЗОЛИРОВАННЫМ УГЛЕРОД-УГЛЕРОД КРАТНЫМ СВЯЗЯМ [c.400]

Реакции присоединения к углерод-углерод кратным связям были детально изучены А. М. Бутлеровым и его учениками, особенно В. В. Марковниковым, выявившими основные закономерности течения этих реакций. [c.400]

Механизм реакции присоединения по углерод-углерод кратным связям с точки зрения электронно-химических представлений [c.410]

Правило Марковникова охватывает закономерности, наблюдаемые при реакциях присоединения к непредельным соединениям с изолированными углерод-углерод кратными связями, содержащими углеродные атомы разной степени гидрогенизации. [c.404]

Для реакций присоединения иодистого водорода к веществам, имеющим углерод-углерод кратные связи, с углеродными атомами одинаковой степени гидрогенизации Е. Е. Вагнер и А. М. Зайцев установили следующее правило если одной из углеводородных групп при кратной связи является метил, галоид присоединяется к тому из ненасыщенных углеродных атомов, который находится в связи с радикалом метилом (правило Вагнера—Зайцева) [18] [c.404]

Одновременно с закономерностями течения реакций присоединения по углерод-углерод кратным связям было установлено различие в скоростях протекания некоторых процессов присоединения по этим свя- [c.404]

ЗЯМ в зависимости от степени замещения этиленовой группировки, природы атомов, имеющихся в молекуле, и от характера процесса. Как правило, реакции присоединения по углерод-углерод кратным связям, содержащим только алкильные группы, протекают тем легче, чем больше атомов водорода в этилене замещено этими группами. [c.405]

Исходные соображения о механизме рассмотренных выще реакций присоединения по углерод-углерод кратным связям возникают уже на основании сопоставления следующих экспериментальных данных [c.410]

В соответствии с общими принципами классификации реакции присоединения можно обозначить буквой А (от латинского а(1(11-11о—прибавление) реакции присоединения по углерод-углерод кратным связям относятся к типу Ле [33]. [c.411]

Во всех случаях при наличии у углерод-углерод кратной связи атома или группы, способных благодаря сопряжению подавать электроны в зону реакции, процесс наиболее быстро протекает при присоединении положительно заряженного атома реагента в Р-поло- [c.411]

Правило 2. В молекуле акцептора атом водорода присоединяется а) к конечному атому углерода с двойной связью или б) со стороны меньшего алкильного радикала, а олефиновый радикал—к прилегающему атому углерода кратной связи [c.625]

Для понимания механизма электрофильного присоединения важно знать структуру продуктов присоединения, включая структуру продуктов побочных реакций. На основании данных о строении продуктов взаимодействия галогеноводородов с этиленовыми углеводородами было сформулировано правило Марковникова, в соответствии с которым водород галогеноводородной кислоты присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода кратной связи. Данное на основе электронных представлений объяснение атого правила сводится к тому, что в несимметрично построенных непредельных углеводородах электронодонориые алкильные группы поляризуют кратную связь таким образом, что максимальная электронная плотность локализуется иа удаленном от заместителя атоме углерода. В ионных реакциях электрофильный протон атакует обогащенный электронами атом углерода [c.115]

Присоединение двух атомов галогена по углерод-углеродиой кратной связи или к атому трехвалентного фосфора [c.197]

В качестве побочного продукта образуется 1-фтор-1-фенил-3-цианпропан. При этом ВиО-группа оказывается у атома углерода кратной связи, несущего наибольший отрицательный заряд. Подобная реакция имеет место и между трет-бутилгипофторитом и 1,1-дифенилэтиленом, где также образуются два продукта 1-фтор-1,1-дифенил-2- и 1-фтор-1,1-дифенил-З-циан-пропаны. [c.201]

Когда функциональная группа, имеющая нуклеофильный центр, находится при кратной связи и обладает электронодонорными свойствами, то атака нуклеофильного центра осуществляется по а-атому и образуются, как правило, пятичленные гетероциклы (путь д). Если же она обладает электроноакцепторными свойствами, то атака идет по (3-атому углерода кратной связи (путь з). В случае ароматических оршо-бинуклеофилов в силу стерических причин атака идет по р-атому углерода независимо от характера функционального заместителя при кратной связи. При наличии во введенном функциональном фрагменте в а-положении подвижного атома водорода возможны отщепление под действием оснований фтористого водорода и образование кратной связи между а-атомом углерода первоначальной кратной связи и а-атомом этого функционального фрагмента (путь в). Стабилизация карбаниона на р-атоме углерода будет протекать за счет отщепления атома фтора, находящегося у у-атома углерода (путь ж). Если же в а-положениях функционального фрагмента нет подвижного атома водорода, то будет реализовываться лишь путь е, который также приводит при наличии второго нуклеофильного центра в функциональном фрагменте к образованию 7- и более многочленных гетероциклов. Ниже приведены конкретные примеры реакций перфторолефинов с нуклеофильными реагентами, позволившие выявить эти закономерности. [c.40]

Образование этих соединений можно объяснить следующими превращениями. Вначале низконуклеофильный гексаметилдисилазан реагирует по атому углерода кратной связи, в новом цвиттер-ионе происходит элиминирование фторид-иона с образованием терминальной двойной связи. Дальней-щий катализ фторид-ионом приводит к генерации активного Н-нуклеофила, внутримолекулярная циклизация с участием которого дает 4-членный гетероцикл. [c.55]

Реакция перфторолефинов с амбидентными нуклеофилами ведет к замещению атома фтора при двойной связи. Как уже отмечалось, стабилизация карбаниона А может протекать через олефин (путь б), получаемый за счет элиминирования фтора из фрагмента СР. Если вощедщий функциональный фрагмент является электроноакцепторным заместителем по отношению к олефиновой части молекулы, то он будет создавать значительный положительный заряд на р-атоме углерода. Тогда наличие в этом функциональном фрагменте второго нуклеофильного центра приведет к реализации внутримолекулярной нуклеофильной циклизации с участием р-атома углерода кратной связи и к образованию 5-членного гетероцикла (путь г). Так, взаимодействие перфтор-2-ме-тил-2-пентена с тиомочевиной в диметилформамиде (Me N, ДМСО, сульфолан) при 50 °С приводит к образованию промежуточного олефина, у которого при кратной связи находится группировка со слабыми электроноакцепторными свойствами. В силу этого внутримолекулярная циклизация протекает путем атаки свободной аминогруппой по р-атому углерода кратной связи, что дает [c.71]

По-видимому, первоначально происходит атака аминным атомом 5-триа-зинового цикла по атому углерода кратной связи второй молекулы пер-фтор-5-азанон-4-ена с образованием соединения, которое за счет внутримолекулярной циклизации с участием кратной связи С=К и КН-фрагмента дает N-aниoн. Элиминирование аниона Р" из группы СРСзР приводит под действием основания к соединению, которое за счет элиминирования аниона фтора приводит к продукту 103. [c.94]

При этом внутримолекулярная нуклеофильная циклизация может протекать по двум путям. По первому, 8-нуклеофил атакует атом углерода кратной связи, давая дигидротиазол 192 по второму — идет нуклеофильное замещение атома фтора группы Ср2, находящейся при кратной связи, с образованием другого производного дигидротиазола. Второй путь представляется весьма интересным и необычным, поскольку нуклеофильное замещение фтора в алифатической цепи не является характерным. Здесь, вероятно, важную роль играет влияние на подвижность фтора во фрагменте С 2 наличия в а-положении двойной связи [184]. [c.132]

Эти реакции протекают по пути присоединения-элиминирования. В данном случае региоспецифическая циклизация протекает либо по атому углерода карбонильной группы, либо по (5-атому углерода кратной связи. [c.157]

В. легко нрисоед1шяют по углерод-углеродиой кратной связи галогены, галогеноводороды, тиоглико-левую к-ту, ацетат ртути и др., а также полимеризуются под влиянием инициаторов радикального типа, к-т Льюиса и ионизирующих излучений. [c.204]

Если в органическом соединении имеется несколько кратных связей, поведение их при химических процессах зависит от их взаимного положения. В том случае, когда кратные связи разобш,ены не менее чем двумя простыми связями, они в общем ведут себя автономно, как обычные кратные связи, и их взаимное влияние изменяет свойства каждой из них только в количественном отношении, например сказывается на скоростях реакций присоединения . Если же кратные связи разобщены только одной простой связью, т. е. являются сопряженными, их взаимное влияние настолько велико, что они уже характеризуются новыми качественными отличиями. При этом следует в свою очередь различать сопряженные углерод-углерод кратные связи в соединениях типа дивинила (I) и его алкилзамещенных гомологов и сопряженные связи, в системе [c.399]

Правильность и общеприменимость правила Марковникова о порядке присоединения к непредельным соединениям, имеющим около углерод-углерод кратной связи электроотрицательную группу, была также подтверждена в многочисленных работах. В соответствии с этим правилом протекает присоединение НВг и Н0С1 к хлористому и бромистому винилу [9] [c.402]