Отщепление водорода

Реакции отщепления водорода [c.11]

Константы скорости приводятся в молях, кубических сантиметрах и секундах Индекс (1) относится к реакции отщепления водорода. [c.342]

В связи с тем, что при пиролизе бензола характерной реакцией является отщепление водорода с последующей конденсацией образующихся радикалов, легко объясняется тот факт, что кроме бифенила в полученных продуктах были идентифицированы 1,4-, 1,3-и 1,2-дифенил-бензолы, 1,3,5-трифенилбензол и трифенилен. Механизм образования [c.94]

Эти цепные реакции состоят из двух частей отщепления водорода и стабилизации радикалов, образовавшихся после отщепления водорода. В частности, реакции отщепления водорода влияют на окончательный состав продукта пиролиза. В результате рекомбинации радикалов происходит обрыв цепи и цепные реакции прекращаются. Все это можно проиллюстрировать следующей схемой инициирование [c.234]

В реакциях дегидрирования (отщепления водорода) цикло-гексановые углеводороды могут быть превращены в ароматические. [c.20]

В практике все большее распространение приобретают процессы окислительного дегидрирования, когда отщепление водорода осуществляется в присутствии молекулярного кислорода и конечные вещества образуются вследствие развития процессов как окисления, так и дегидрирования. В промышленных условиях реакции окислительного дегидрирования технологически и аппаратурно оформляются аналогично процессам окисления кислородом или воздухом. [c.323]

Энергии активации и относительные скорости реакции отщепления водорода радикалами мстила от некоторых углеводородов и кислородных соединений [c.342]

Отщепление водорода сопровождается конденсацией образующихся радикалов по реакции, которая, как установлено, является обратимой. [c.94]

Основным продуктом термического алкилирования является 2,2-диметилбутан., В меньшем количестве образуется 2-метилпентан в результате подобных же реакций изобутиловых радикалов, образовавшихся путем отщепления водорода от первичного атома углерода в изобутане такие атомы водорода будучи менее реакционноспособными, в то же время более многочисленны, чем атомы водорода, соединенные с третичным углеродным атомом. [c.232]

Учитывая относительную способность свободных радикалов к отщеплению водорода при первичных, вторичных и третичных углеродных атомах, можно предсказать примерный состав образующихся продуктов. В самой ранней форме свободнорадикальный механизм термического крекинга давал возможность определить это отношение для крекинга нри 600° С как 1 10. По более поздним расчетам, с учетом резонанса радикалов, отношение изменилось до 1 3,2 10,3 [33]. [c.238]

Отщепление водорода перекисными радикалами, ведущее к образованию гидроперекиси, является широко распространенным процессом в окислительных системах [c.271]

Из двух нестойких промежуточных образований, возникающих в цепи, более стабильный перекисный радикал является наиболее уязвимым звеном в цикле цепных реакций. Так как соединения, применяемые в качестве антиокислителей, часто, хотя и не всегда, содержат способный к отщеплению водород, то причиной обрыва цепи антиокислителем может быть следующая реакция [c.295]

СНз-(СН,) ,-СН=0 + СНз-(СН,) , 1-СНз Кислоты образуются отщеплением водорода от альдегидов [c.154]

Если же эти нафтены подвергнуть нагреванию выше 500°, то происходит отщепление водорода с обр азованием ароматических углеводородов. 3 [c.265]

В 1936 г. о возможности каталитической циклизации алифатических цепей сообщили Б. Л. Молдавский и Г. Д. Каму-щер [97], а в 1937 г.—эти же авторы вместе с М. В. Кобыльской [98]. При изучении каталитической изомеризации углеводородов жирного ряда указанным авторам удалось осуществить непосредственную циклизацию алифатических углеводородов. Оказалось, что уже при температуре 400°С пропусканием над аморфной Сг О , углеводороды жирного ряда, содержащие 6 и более атомов углерода, превращаются с отщеплением водорода в соответствующие ароматические углеводороды количество углеродных атомов остается тем же, что и в исходной молекуле. Этот процесс был назван каталитической циклизацией . [c.288]

Примером дегидрирования по С— N-связи является отщепление водорода от первичных аминов, протекающее с образованием нитрилов [c.457]

Добавки соединений ванадия действуют по другому механизму. Они легко проникают в поры, способствуют отщеплению водорода от цеолита и вызывают его разрушение. При этом снижается селективность катализатора, уменьшается степень конверсии сырья и растет выход вторичных проду ктов реакции (водорода и кокса). [c.115]

В настоящее время хорощо известны два типа реакций каталитической дегидроциклизации углеводородов, при которых открытая цепь углеродных атомов замыкается в цикл с отщеплением водорода. Эта. открытая цепь может принадлежать либо углеводороду ряда алканов, либо являться достаточно длинной боковой цепью циклана, например алкилбензола или алкилциклопен-тана. Первым типом рассматриваемой дегидроциклизации является ароматизация, известная также как Сб-дегидроциклизации [1] по числу углеродных атомов, входящих в образующийся цикл. Вторым типом является С5-дегидроциклизация, приводящая к углеводородам с пятичленным циклом, например к циклопентанам (из алканов) или дигидроинденам (из соответствующих алкилбензолов). Различие направлений реакции основывается в ряде случаев на разных типах применяющихся катализаторов и условиях протекания реакций, наконец, на неодинаковых механизмах обсуждаемых превращений. [c.189]

Еще в 1875 г. Зайцев указывал [112], что среди изомерных олефин в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом [65]. Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратация спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф [97], например, наблюдал, что выход олефинов нри реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводвых. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым 17]. [c.419]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Энергия активации реакции термического разложения бензола является удивительно низкой. Мид и Бэрк [26] получили в своих работах величину, равную только 50 калориям на ыоль в интервале температур от 750 до 852° С, что значительно меньше величины 65 калорий, которая, как указывается в литературе, необходима для разложения парафиновых углевоцородов. На основании этого можно ожидать, что бензол разлагается еще легче, чем парафиновые углеводороды с открытой цедью. Это подтверждается экспериментально, но в то же время при разложении бензола наблюдается только отщепление водорода, а но разрыв связей С—С в ядре. [c.94]

Высшие ароматические углеводороды. Многие высшие ароматические углеводороды с пятью и более кольцами выделены из каменноугольной смолы или получены синтетическим путем. Многие из последних, как, например, пицен и коронен, перегоняются без разложения при нормальных давлениях и температуре намного выше 500° С. Если учесть тенденцию ароматических углеьидородов конденсироваться при таких температурах с отщеплением водорода, то такая стабильность представляет значительный интерес. Эта область между действительно ароматическими углеводородами и углеродоподобными молекулами так называемого аморфного углерода никогда глубоко или сколько-нибудь удовлетворительно не изучалась. [c.103]

Термический крекинг нафтеновых углеводородов происходит по аналогичному сБободнорадикальному цепному механизму. Дополнительно-к процессам, имеющим место при крекинге парафиновых углеводородов, при крекинге нафтенов происходит дегидрогенизация (путем отщепления водорода от радикалов) до ароматических угловодородов. [c.238]

Подобная мысль высказывается в работах Норриша [14] и Чемберлена и Уолша [8] последние два автора также предполагают существование нестойкого обладающего бол >шпм запасом энергии радикала HjOO. Ралс й, Портер, Раст и Фоген [17] делают предположение, что СН,00 является важным промен<уточным продуктом, последующие реакции которого заключаются в отщеплении водорода или распаде [c.270]

О] щспляотся гораздо легче, чом вторичный, а вторнчный — гораздо легче, чем первичны . Это положение было доказано Уолшем [66], а Бурд [10] сравнил порядо склонности к отщеплению водорода в реакциях окнолеиия с легкостью отщепления различных водородных атомов в аналогичных реакциях с участием свободных радикалов, таких, как гало-генирова1[ие и нитрование. [c.320]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

В результате отщепления водорода от соседнего атома, например, от атома пропана, и присоединения водорода к этилу образуются этан и пронильный (изопропильный) радикал. Так j как эта реакция носит бимолекулярный характер, то при разба- влешш смеси ее течение замедляется. Пронильный радикал в свою очередь может разлагаться по реакциям [c.297]

Каким образом происходит дальнейшая полимеризация, за пределами этой стадии образования полициклических ароматических соединений, пока неясно. Дальнейшее отщепление водорода в процессе конденсации ведет к образованию нефтяного кокса или тяжелых смол последние обычно находят в отложениях в печи крекинга. При этом, по-видпмому, происходит как полимеризация, так и диспропорционирование. Нанример, ненасыщенные замещенные ароматические соединения, такие как инден, быстро полимеризуются, а продукты полимеризации в свою очередь могут расщепляться в результате диспронорционирования [c.302]

MOHO- и динафтеновой кислот и моноароматических сульфокислот наряду с производными циклоолефинов, образовавшихся в результате отщепления водорода. Для метилциклогексана наиболее важной реакцией является окисление [191, 192]. [c.572]

Непредельные углеводороды могут быть получены из предель- ых путем каталитического отщепления водорода (реакция де-идриро Екания, или дегидрогенизации). Например, т одержащегося в попутном нефтяном газе этана получают этилен, 1 из бутана — бутадиен [c.471]

Введение метки во всех трех положениях и окисление на катализаторах Bi—Мз—О приводят к тем же выводам [92]. В обоих случаях и СО и СО2 содержат концентрацию Зо% меченого вещества, что указывает на неселективный характер полного окисления. Сдвиг двойной связи не может объяснить эту симметрию, так как только небольшая часть непрореагировавшего пропилена есть СН2=СН—СНд [60]. Если работать с дейтерированными пропенами и принять разумное значение изотопного эффекта ко / н = 0,55 при 450° С), то приведенныз выше выводы подтверждаются [93] распределением дейтерия в акролеине. На обоих концах аллильной частицы должно происходить ступенчатое отщепление водорода [c.162]

Собственно крекингу подвергаются гомологи ароматических. И чем длиннее цепь заместителя, тем легче идет крекинг и тем больше он во многих отношениях сходен с крекингом парафиновых углеводородов. На основании опытов с дейтеризованными ароматическими соединениями приходят к выводу, что реакции радикального замещения в ароматическом ряду проходят через стадию непосредственного присоединения радикала к ароматическому кольцу [172], а не через реакции отщепления водорода и последующего соединения радикалов, как это трактуется некоторыми авторами [242]. [c.42]

Кокс получается при глубокой конденсации ароматических соединений, идущей с отщеплением водорода (дегидрокоиденсация) [c.38]

Иi рис. 134 следует, что с повышением молекулярной массы парафина (прямые 2 и 5) равновесие становится более благоприятным для дегидрирования. Наличие фенильных заместителей и разветвление углеродной цеии способствуют отщеплению водорода (прямые 4, 6 и 7). Наиболее легко происходит дегидрирование шестичлепных нафтенов (прямая 8), что объясняется образованием устойчивой ароматической системы. Наоборот, отщепление водорода с получением углеводородов с сопряженными двойными (прямая 3 и особенно с тройными связями (прямая 1) термоди-намгчески апмепее выгодно. [c.461]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]