Нитриды металлов IV группы

Нитриды -металлов IV группы образуются при непосредственном взаимодействии с молекулярным азотом, несмотря на очень большую устойчивость молекул N3. В нитридах титана и циркония доминирует металлическая связь образуются они со значительным выделением энергии, тугоплавки и обладают высокой твердостью. Металлическая электрическая проводимость нитридов титана и циркония ярко выражена, и они могут переходить в состояние сверхпроводимости. Некоторые свойства нитридов титана и циркония приведены в табл. 12.14. [c.331]

Размер кружка пропорционален температуре плавления. Максимум температуры плавления наблюдается у элементов VI группы, карбидов металлов V и нитридов. металлов IV групп. Буква О означает, что вещество разлагается при сравнительно низкой температуре (менее [c.14]

А. Нитриды металлов IV группы [c.89]

Фазовые соотношения в нитридных системах металлов V группы изучены лучше, чем в случае нитридов металлов IV группы, главным образом благодаря тщательным работам Брауэра и сотрудников. [c.92]

Нитриды металлов IV группы Карбиды металлов V группы [c.191]

Рассмотренные экспериментальные данные о факторах, лимитирующих Hi, важны потому, что они объясняют необычайно сильную зависимость величин Нс карбидов и нитридов от состава (рис. 115 и 116), а также причину их увеличения в тонких нитридных пленках. Величины Не, карбидов металлов V группы и нитридов металлов IV группы много меньше, чем у богатых NbN сплавов, не в силу более низких Не,, а благодаря меньшим значениям [c.229]

Нитриды -металлов IV группы образуются при непосредственном взаимодействии с молекулярным азотом, несмотря на очень большую устойчивость молекул N2. [c.330]

При переходе к переходным металлам IV группы — Т1, 2г и ИГ — статистический вес -состояний несколько возрастает по сравнению со скандием, соответственно уменьшается вероятность передачи электронов атомами металла азоту с образованием последним -состояний. В этих условиях можно ожидать частичного перехода электронов азота к металлам с образованием атомами азота хр -конфигураций. Таким образом, в нитридах металлов IV группы по сравнению с металлами повышен статистический вес -со-стояний как за счет большей локализации валентных электронов вследствие малой вероятности передачи их азоту, так и в результате участия в образовании этих локализованных групп электрона азота. Вследствие этого уменьшается рассеяние электронов проводимости на -состояниях, и, например, электросопротивление нитридов переходных металлов IV группы оказывается меньшим, чем электросопротивление соответствующих металлов. [c.14]

Таблица 4.30. Свойства порошков нитридов металлов IV группы, полу-

Различная степень возрастания Еа объяснима с учетом различия термической устойчивости нитридов, цианамида кальция и комплексных цианидов. Так, нитрид марганца при атмосферном давлении разлагается при температуре около 1173 К, СаСЫг начинает диссоциировать при 1273 К и при 1433 К плавится, К4ре(СМ)б разлагается при нагревании до 923 К. Кроме того, аномальное увеличение энергии активации прн введении нитрида марганца обусловлено значительной его нестехиометрией, присущей нитридам металлов IV—групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева, в результате чего количество вводимого азота в систему роста превышает велиичну, отвечающую формуле Мп4М. [c.353]

Лучший метод приготовления образцов — избегать всевозмож ных примесных включений. Прямой синтез из металла или гидрида металла и углерода и азота более предпочтителен, чем использование в качестве исходных материалов окислов металла. Карбиды и нитриды металлов IV группы нельзя нагревать при остаточном давлении более 10- мм рт. ст. Эти фазы лучше всего обрабатывать в атмосфере инертных газов высокой чистоты. [c.31]

V нитридов металлов IV группы концентрация носителей (на формульную единицу) также близка к единице, а в твердых растворах с НЬН это число возрастает еще более. На рис. 92 показаны зависимости числа носителей от состс.са некоторых псевдобинарных систем. [c.184]

На этой предпосылке основаны корреляции Бильца и Демпси. Идея о том, что почти все карбиды и нитриды можно описать в модели жесткой полосы , положение уровня Ферми в которой изменяется только в зависимости от электронной концентрации или электронного перехода, находит обоснование в поведении стехиометрических карбидов и нитридов. Как показывают данные табл. 56, величины у стехиометрических карбидов металлов V и нитридов металлов IV групп, карбидов металлов VI и нитридов металлов V групп соответственно почти равны. Именно эти результаты и обеспечили успех представления об изоэлектронности при коррелировании свойств с плотностью электронных состояний вблизи уровня Ферми в стехиометрических карбидах, нитридах и карбонитридах. Для нестехиометрических карбидов и нитридов это предположение не выполняется. Хотя данные о нестехиометрических нитридах весьма ограниченны, все же известно, что изменение их свойств с отклонением от стехиометрии противоположно тому, какое имеет место для нестехиометрических карбидов. Кроме того, исследования рентгеновских спектров показывают, что зонные структуры карбидов и нитридов очень различаются. Следовательно, можно сделать вывод, что рассматриваемое предположение несправедливо. [c.202]

Нитриды металлов IV группы. Азот взаимодействует с титаном довольно легко. Последними исследованиями установлено, что в системе Ti — N образуется одно соединение состава TiN, которое характеризуется широкой областью гомогенности [49, 63]. Нитрид титана предельного состава TiN получают нагреванием порошка металла в токе азота или аммиака при температуре 1200—1300° С в течение 4 ч [71. Имеются сведения о получении нитрида титана восстановлением двуокиси титана углеродом в атмосфере азота при температуре 1900° С [3], однако продукты азотирования были загрязнены карбидом титана. Александер [481 предложил аналогичный способ получения нитрида титана, но в качестве восстановителя он использовал aHj. Ормонт получал нитрид титана разложением в аммиаке четыреххлористого титана [24]. Описаны методы получения нитрида титана из газовой фазы [102]. При температуре проволоки (на которой осаждается TiN) около 1450° С, общем давлении в реакционной камере 300—400 мм рт. ст., парциальном давлении Ti l 17 мм рт. ст. и отношении N, Hj = 1 1 получается нитрид титана, точно отвечающий формуле TiN [1021. В работе [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология