Карбиды металлов IV группы

Карбиды -металлов IV группы обладают высокой устойчивостью, так как при их образовании выделяется значительное количество энергии. Карбиды титана и циркония — металлообразные соединения, проявляющие металлическую электрическую проводимость. Они тугоплавки и по твердости Приближаются к алмазу. [c.331]

А. Карбиды металлов IV группы [c.76]

На основании анализа температурной зависимости / о и характера изменения п с составом некоторые исследователи [16—18] пришли к заключению, что уже у карбидов металлов IV группы начинает заполняться электронами новая полоса. При переходе к карбидам металлов следующих групп число электронов в этой полосе увеличивается (рис. 92). Далее, эти же авторы предполагают, [c.185]

Представленные на рис. 95 кривые зависимости магнитной восприимчивости нескольких карбидов и нитридов от квэ говорят о неплохой корреляции между этими характеристиками. Это свидетельствует о том, что для карбидов металлов IV группы должен иметь место минимум плотности электронных состояний вблизи уровня Ферми, а при уменьшении (1 —х) в образцах с квэ < 8 плотность состояний должна быстро возрастать. Заметим также, что и для [c.187]

Данные о / о показывают, что уже в стехиометрических карбидах металлов IV группы начинает заполняться новая полоса. Последние обладают также наинизшими значениями у и восприимчивости. При уменьшении электронной концентрации в процессе удаления части углеродных атомов из этих монокарбидов величины магнитной восприимчивости заметно возрастают. Это указывает, что уро- [c.190]

Оценка приведенных результатов теоретических и экспериментальных исследований по степени взаимодействия в карбидно-окисных системах МеЮ — МеО позволяет с некоторым приближением сделать вывод о том, что в ряду карбидных соединений (в сочетании с одним окислом) реакционность систем уменьшается по группам с увеличением атомной массы металла карбидного соединения и возрастает при переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов V и VI групп. [c.100]

Образование химических соединений или твердых растворов на вторичной стадии процесса в системах МеЮ — — МеО с участием карбидов металлов IV группы является типичным и определяется химической природой реагирующих компонентов. В частности, для системы Ti — МеО характерно образование химических соединений типа титанатов или твердых растворов на основе окисла титана высших валентностей (Ti +, Ti +) и избыточного окисла. [c.106]

Таким образом, для карбидов металлов IV группы процесс взаимодействия в системе МеЮ — МеО в условиях низкого остаточного давления может быть представлен следующей общей схемой [c.107]

Приведенные положения показывают, что в карбидах металлов IV группы (в частности, в Ti ) отсутствуют условия реализации стабильных конфигураций атомов, поскольку титан, характеризующийся состоянием электронов в изолированном атоме, в наибольшей степени будет стремиться к переходу в -состояние, что неблагоприятно для углерода, который характеризуется образованием (вследствие s p-перехода) стабильной электронной конфигурации sp по схеме s p - sp . [c.109]

ОКИСЛЕНИЕ КАРБИДОВ МЕТАЛЛОВ IV ГРУППЫ [c.144]

Установлено, что эрозия карбидов металлов IV группы происходит преимуш,ественно за счет хрупкого разрушения у карбида ниобия наряду с хрупким разрушением или образованием микротрещин имеет место незначительное оплавление, а для монокарбида вольфрама эрозия является минимальной (табл. 24) и сопровождается лишь оплавлением поверхностных слоев, что связано с повышением пластичности в ряду карбидов Ti — [c.45]

В отличие от карбидов металлов IV группы монокарбид вольфрама хорошо смачивается металлами группы [c.59]

В карбидах металлов IV группы вследствие наличия высокой доли нелокализованных электронов атомов металлов имеется возможность повышенной стабилизации sp -конфигураций атомов углерода как при образовании простых карбидных фаз, так и твердых растворов на их основе. В результате этого имеются условия для [c.150]

При контакте жидких переходных металлов с металлоподобными карбидами металлов IV группы может происходить значительное увеличение краевых углов при увеличении концентрации углерода в жидкой фазе [328]. [c.197]

С этой точки зрения максимумы теплот образования соединений, температур плавления, микротвердости и других характеристик прочности соединений должны отвечать минимальной электронной концентрации и приходиться на окислы щелочноземельных металлов, нитриды металлов группы скандия и карбиды металлов IV группы. Закономерности изменения этих свойств для переходных металлов (рис. 86—89) в общем согласуются с этим предположением. При переходе к более высоковалентным металлам V и VI групп вследствие возрастания электронной концентрации прочность соединений понижается. При заполнении второй половины ( -оболочки намечается второй максимум, приходящийся на марганец. Можно полагать, что его происхождение обусловлено образованием стабильной конфигурации Дальнейшее возрастание числа -электронов приводит к понижению параметра решетки и характеристик прочности соединений. [c.188]

Карбиды металлов IV группы (Т1, 2г, НГ) имеют нелокализо-ванные электроны, следствием чего является их слабое взаимодей- ствие с расплавленными металлами. Карбиды элементов V группы (V, ЫЬ, Та) являются акцепторами, что повышает их активность к расплавам. Карбиды элементов VI группы характеризуются большой долей нелокализованных электронов и сильным взаимодействием с металлами. [c.266]

Кислород является наиболее трудно устраняемой и одной ич наиболее сложно определяемых примесей. Между тем он оказывает весьма существенное влияние на свойства материалов, поэтому его присутствие нельзя игнорировать. С карбидами и нитридами кислород образует твердые растворы типа Ме(С,О) или Ме(М,О). Если кислород растворяется в карбиде или нитриде, его трудно, а в некоторых случаях вообще невозможно, удалить. Карбиды металлов V и VI групп примерно стехиометрнческого состава можно очистить нагреванием в высоком вакууме при соответствующих температурах и в присутствии избытка углерода. Избыточный углерод взаимодействует с образованием СО, которую откачивают вакуумным насосом. Карбиды металлов IV группы примерно стехиометриче-ского состава можно очистить таким методом только в том случае, если температура нагрева близка к точке плавления, а остаточное давление меньше 10 мм рт. ст. Особенно трудно удалять кислород из карбидов нестехиометрического состава и субкарбидов, так как равновесное давление СО, которое зависит от активности углерода и азота, над ненасыщенными фазами весьма невелико. [c.31]

Для многих исследованных препаратов определена также температурная зависимость Ro- Так, у карбидов металлов IV группы приблизительно стехиометрического состава коэффициент зависит от температуры, хотя относительно характера зависимости нет единого мнения (ср. данные Пайпера [17] и Цушиды [16] для Ti , [c.185]

Значения термо- э. д. с. 5 ряда карбидов и нитридов представлены в табл. 58. Все они имеют отрицательные значения и уменьшаются по абсолютной величине при переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов V группы, то же самое наблюдается и у нитридов . Лай [29], а также Коста и Конте [3] исследовали зависимость 5 от содержания углерода в Т1С1 ж и установили, что с увеличением х значение 5 уменьшается по модулю и даже меняет знак на положительный. [c.194]

Холлидей объяснил результаты своих экспериментов следующим образом у карбидов металлов IV группы полоса углерода содержит только один о-электрон и ни одного я-электрона, в карбидах металлов V группы — чуть больше одного о- и один л-электрон и в карбидах металлов VI группы должно быть такое же заполнение полосы, как в графите (один л- и три о-электрона). Таким [c.199]

Теплота сублимации и форма полос зонной структуры в переходных металлах IV группы показывают, что связующие подполосы в них заполнены полностью. Одним из результатов перехода электронов от атомов углерода в d-полосы в карбидах металлов IV и V групп является усиление взаимодействия Ме—Ме. В случае карбидов металлов IV группы электронный переход приводит скорее к ослаблению этих связей, потому что начинают заполняться антисвязующие состояния. Аналогичная точка зрения выдвигалась и при рассмотрении боридов переходных металлов, для которых результаты измерений низкотемпературной теплоемкости удалось объяснить, лищь предположив, что число переходящих электронов зависит от номера группы [43]. В боридах металлов, расположенных в начале периода (в таблице Менделеева), этот переход наибольший, в то время как для металлов последних групп наблюдается лишь очень незначительное перераспределение электронов. При обсуждении электронного перехода в карбидах обычно ссылаются на то, что 2р-полосы углерода и Зd-пoлo ы переходных металлов первого периода, вероятно, сильно гибридизируются, так что индивидуальный характер волновых функций утрачивается. [c.200]

Фирма Атлантик рифайнинг работает с фосфатом бора на носителе, например на окиси алюминия [71]. Полимеризация идет при 149,9° С и 14 йт, причем основным продуктом реакции является диизобутилен нри очень малых выходах три- и тетраизобутилена. В некоторых патентах в качестве катализатора рекомендуются сложные эфиры. Над алкилфосфатами, например трибутилфосфатом, получаются только ди- и триизобутилен [72], [73]. Одна из американских фирм с успехом применила для полимеризации изобутилена нри 115,5—149,9° С катализатор гидратации олефинов, состоящий из фосфорной кислоты и карбида металла IV группы периодической системы [74]. [c.118]

Характерным для всех исследованных при р=10 ч--т-10- ат карбидно-окисных систем (МеЮ — МеО) с участием карбида металла IV группы является образование в процессе взаимодействия оксикарбидных соединений [c.106]

Отмеченные ранее специфические особенности взаимодействия в системах МеЮ — МеО, включающие образование оксикарбидных соединений МеЮхОу в системах с участием карбидов металлов IV группы, металлической фазы Ме (или обедненных по углероду карбидов МеЮх-х) для систем с участием карбидов металлов V и [c.215]

Термодинамическая возможность взаимодействия карбидов с азотом уменьшается при переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов VI группы. В соответствии с этим увеличива-егся также температура начала их взаимодействия. [c.144]

Анализ полученных данных показывает, что растворение кислорода в карбидах металлов IV группы определяется как структурными особенностями образующихся оксикарбидных фаз — увеличением концентрации вакансий в их решетках с ростом содержания кислорода и в ряду Ti — Zr — Hf [26], так и особенностями дефектной структуры окислов соответствующих металлов, определяющих наличие преимущественно катионной (TiOj) [27] или анионной (ZrOa, HfOg [28, 29] диффузии в определенном интервале температур, [c.144]

В результате исследования [144] твердофазного взаимодействия тугоплавких соединений с металлами группы железа установлено, что наибольшей реакционной способностью к железу и никелю обладают карбиды СГ3С2 и W , а наименьшей — карбиды металлов IV группы. Температура начала взаимодействия W с появлением новой фазы в металле или в металле и карбиде (в случае железа) составляет для системы Fe—W — 1000° С, для Ni—W — 1100° С. [c.47]

КЧЗО-6, ковким перлитным КЧ50-4, высокопрочным магниевым ВЧ 50—1,5) установлено [204], что смачиваемость улучшается при переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов V и VI групп в случае карбида вольфрама краевой угол смачивания близок к нулю. [c.61]

Исследования каталитической активности высокопористых материалов в реакции дегидрирования этилбензола в стирол показали [214], что по удельной активности материалы из карбидов ниобия, вольфрама и хрома превосходит промышленный катализатор в 3—10 раз. При этом наблюдается возрастание каталитической активности прн переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов V и VI групп с достижением максимальных значений для СгзСг и С. Так как механизм реакции дегидрирования этилбензола с разрывом одноэлектронной связи между радикалом и водородом (Н—Н) может совершаться в присутствии допоров электронов, то возрастание удельной активности в указанном направлении свидетельствует о повышении донорных свойств карбидов. [c.63]

С этой точки зрения в карбидах металлов IV группы при максимальной доле нелокализованных электронов атомов металлов и минимальном статистическом весе -конфигураций происходит максимальная стабилизация 5/7 -конфигураций атомов углерода с образованием более прочных по сравнению со связями Ме—Ме связей Ме—С, что в полной мере согласуется с рассуждениями Стормса [33] ... соединения металлов IV группы с ГЦК решеткой могут рассматриваться как пример максимального количества сильных связей Ме—С и минимального количества слабых связей Ме—Ме... и, далее, ...самыми сильными связями Ме— С обладают карбиды металлов IV группы, у карбидов металлов V группы связи Ме—С промежуточные, в то время как у карбидов металлов VI группы они очеиь слабые... . [c.69]