Реакционная способность ксилолов в реакциях окисления

Реакционная способность ксилолов в реакциях окисления [c.140]

С возрастанием концентрации кислорода в жидкой фазе и повышением температуры различие в реакционной способности орто- к пара-ксилолов в реакции окисления исчезает, окисляется наиболее (медленно мета-ксцшп. [c.142]

Вследствие различной реакционной способности л-ксилола и метилтолуилата для осуществления оптимальных условий протекания реакции окисления требуются разные температуры. Практически при совместном окислении этих продуктов процесс проводят в условиях, благоприятных для трудно окисляемого вещества. Давление поддерживают в пределах (6,06—15,15) 10 Па, т. е. значительно выше давления насыщенных паров л-ксилола при 140—160 °С, что исключает унос его из реакционной зоны с отработанным газом. [c.148]

В о-ксилоле имеются шесть атомов водорода метильных групп и четыре атома водорода кольца, участвующих в реакции окисления. Если все эти водородные атомы были бы одинаково реакционно-способны при окислении, то можно было бы ожидать, что выход продуктов реакции при окислении метильных грунн будет на 50 % больше, чем нри окислении кольца. Так как окисление метильных групп должно привести к образованию фталевого ангидрида, а водорода кольца — к образованию малеинового, то можно было бы ожидать, что выход фталевого ангидрида будет на 50% больше выхода малеинового. Фактически выход фталевого ангидрида значительно выше это дает возможность предположить, что водородные атомы метильных групп гораздо реакционно-способнее водородных атомов кольца. [c.283]

О сложности механизма контактного окисления углеводородов, о характере основных направлений реакций и природе образующихся кислородсодержащих веществ можно судить по приведенной на рис. 3 схеме окислительных превращений о-ксилола в присутствии окисных ванадиевых катализаторов [84]. На схеме отражены многочисленные параллельные направления, возникающие как на начальных, так и на последующих стадиях процесса. Одни из них обусловлены наличием нескольких реакционных центров в молекуле окисляемого вещества (различающихся энергией диссоциации С—Н-связи кольца, метильных и альдегидных групп, С—С-связи кольца), другие — способностью некоторых функциональных групп реагировать по различным маршрутам в зависимости от условий процесса. [c.34]

Установлено, что при окислении ксилолов в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-марганец- бро1мидного катализатора реакционная способность изомеров к окислению согласуется с результатами, полученными при конкурирующем окислении в отсутствие растворителя (см. с. 45, 141) [110, 226, 228, 229]. В развившемся процессе окисления о-ксилола торможение реакции наблюдается на стадиях превращения о-карбоксибенз-а ль дегида. [c.143]

Участники газофазного сопряженного окислительного процесса, обладающие высокой реакционной способностью, могут вовлекать в реакцию и такие вещества, которые сами по себе при прочих равных условиях относительно стабильны. Поэтому в сопряженном процессе можно окислить СЫ-группы, ускорить окислительные превращения ароматических и пиридильных циклов, подвергнуть окислению трег-бутильные заместители. С другой стороны, удается шэдобрать такие условия сопряженного окисления, при которых в реакцию вовлекаются сравнительно стабильные группировки, а те фрагменты, которые по обычным представлениям окисляются легко, остаются без изменения. Так, в частности, ксилолы, бромированные и иодированные по кольцу, переводят в ароматические нитрилы с тем же числом галоге-новых заместителей, 2-метил-5-винилпиридин превращают в ви-нилпиколинонитрил и т. д. Иногда становится возможным в одностадийном процессе на разных участках исходной молекулы провести разнотипные реакции и получить конечный продукт с несколькими принципиально различными функциями.. [c.41]

Напротив, электроноакцепторная карбоксильная группа затрудняет аналогичную реакцию, что особенно проявляется на способности к окислению п-карбоксибензальдегида, содержание которого в реакционной смеси в конце окисления составляет около 0,1 г-мол/л. В то же время концентрация л карбоксибензальдегида значительно ниже (0,02 г-мол1л). Таким образом, из всех анализируемых продуктов, наименьшую скорость реакции имеют п- и лг-карбоксибензальдегид. По-видимому, эта стадия и является лимитируюшей в процессе превращения п- или ж-ксилолов в соответствующие фталевые кислоты. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология