Малеиновая кислота образование ангидрида

Малеиновая и фумаровая кислоты — широко известный пример цис—транс-изомеров. Нагревание яблочной кислоты (разд. 15.1.5) приводит к элиминированию воды и образованию двух изомерных кислот. Разделение этих продуктов осуществлено с помощью перегонки, за счет образования малеиновой кислотой ( с-изомер) легколетучего циклического ангидрида (т. пл. 60 °С, т. кип. 196 °С), в то время как фумаровая кислота — сравнительно менее летучая и не образует простой ангидрид. [c.257]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]

В связи с тем что для взаимодействия ЭДТА и ее солей с разными катионами оптимальные значения pH различны, универсального действия этого комплексона трудно достичь. Разработаны композиции на основе ЭДТА (с концентрацией компонентов 10 г/л) для растворения железооксидных отложений, в которых необходимое значение pH создается добавками органических кислот (лимонной, щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой), а также малеинового и фталевого ангидридов [862]. Органическая кислота более активно переводит железо в раствор в виде комплекса невысокой устойчивости, который в результате смешанного комплексообразования с ЭДТ.4 переходит в разнолигандный комплекс высокой устойчивости Введение в композицию восстановителей (гидразина, фенилгид-разина) вызывает образование ионов Ре=+, ускоряющих процесс растворения гематита РеаОз в растворе динатриевой соли ЭДТА [862]. [c.461]

Возможность промежуточного образования ангидрида XXV связана с обсуждавшейся в предыдущем разделе повышенной термодинамической стабильностью циклических ангидридов, в частности малеи-нового (XIX). Межмолекулярный катализ гидролиза амидов карбоксильной группой вообще не известен не только по нуклеофильному, но и по какому-либо другому механизму, что создает трудность выбора межмолекулярной реакции сравнения. Кирби [35] выбрал в качестве такой реакции сравнения гидролиз Ы-метилакриламида (при pH 3). Поскольку и в этой реакции не удается обнаружить катализа карбоксильной группой, то сравнение ее скорости со скоростями внутримолекулярных реакций дает фактически нижнюю оценку эффекта ускорения, обусловленного протеканием реакции во внутримолекулярном режиме. Из табл. 18 видно, что уже для незамещенной малеиновой кислоты (К = величина > 2-10 , что практически исчерпывает возможности эффектов сближения и ориентации (см. уравнение 2.30)., Введение одного алкильного заместителя (R = Н, К варьировали от СНд до трет-С Н ) приводит к сравнительно небольшому ускорению. Однако при введении сразу двух заместителей (Н = = СНд) происходит столь резкое ускорение, что величина к- /к , > 5-10 выходит далеко за рамки предсказываемого на основании уравнения (2.30). Столь большой эффект, по мнению авторов [35], связан с тем, что взаимное отталкивание алкильных групп вызывает [c.88]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Примером служит образование янтарного ангидрида при циклодегидратации янтарной (1,4-бутандикарбоновой) кислоты, получение фталевого ангидрида из фталевой кислоты и малеинового ангидрида из малеиновой кислоты [c.119]

При фильтровании бензольного раствора малеино-вого ангидрида при комнатной температуре удаляется основное количество продуктов гидролиза, которые образуются при обычном хранении. Удаление малеиновой кислоты необходимо, так как она заметно снижает скорость И степень превращения, а также молекулярный вес сополимера. Однако лучшие результаты, чем фильтрование бензольного раствора, дает использование заведомо чистого малеино вого ангидрида. Вполне подходят промышленные препараты ангидрида, которые хранили в Отсутствие влаги критерием пригодности может служить образование прозрачного бензольного раствора. [c.49]

Пластифицированная дисперсия неморозостойка, поэтому в зимний период ПВАД и пластификатор перевозят и хранят раздельно, что увеличивает транспортные расходы и требует применения специального оборудования для пластификации дисперсии перед употреблением. Введение в дисперсию 0,2—0,57о (масс.) малеинового ангидрида с последующим прогревом композиции в течение 2 ч при 68—72°С позволяет получать морозостойкую пластифицированную ПВАД [67]. Стойкость дисперсии к замораживанию обусловливается образованием кислого эфира ПВС и малеиновой. кислоты, улучшающего поверхностно-активные свойства защитного коллоида. Нагревание композиции до более, высокой температуры сопровождается увеличением вязкости ПВАД, вплоть до перехода ее в пастообразное состояние. [c.54]

Образование циклических ангидридов с потерей воды при слабом нагревании характерно для вицинальных или 1,2-дикарбоновых кислот (аналогов янтарной и малеиновой кислот с цис-положением карбоксильных групп). При этом формируются плоские пятичленные циклы. [c.57]

Влияние указанных заместителей аналогично их влиянию при образовании ангидридов янтарной и глутаровой кислот [57]. Флуоресцеины, представляющие собой производные малеиновой (XVI, R = Н) [83] и цитраконовой (XVI, Н = СНз) кислот, несмотря на наличие окраски, рассматриваются как лактоны [84]. [c.387]

Растворы хлорида родия (III) в диметилацетамиде катализируют гидрирование этилена и некоторых активированных олефинов, например малеиновой кислоты, ее эфиров, малеино-вого ангидрида и др. [147]. Типичные условия реакции следующие температура 80 °С, давление водорода I атм, концентрация родиевой соли приблизительно 10 М, концентрация субстрата 1 М. Механизм гидрирования сходен с механизмом, предложенным для гидрирования олефинов в присутствии водного раствора рутения(II) (см. выше). Вначале происходит быстрое поглощение водорода, отвечающее образованию производного Rh(I) [реакции (64) и (65)]. Если в смеси нет олефина, то Rh(I) быстро восстанавливается далее до металлического родия. Однако в присутствии олефина сразу же образуется стабильный комплекс родия(I) (66), который затем медленно реагирует с водородом, давая продукт гидрирования. При этом происходит регенерация родия (I) [c.64]

По-видимому, механизмы, предлагаемые Бреттоном с сотрудниками [20], не соответствуют реакциям, в которых при окислении образуется двуокись углерода. Авторы не дают точного механизма образования малеиновой кислоты или малеинового ангидрида. Однако известно, что объяснить образование малеинового ангидрида в паровой фазе трудно это сделано в новой статье Норриша и Тейлора [135] по каталитическому окислению бензола. [c.281]

Происходит также разрыв цикла с образованием малеиновой кислоты и малеинового ангидрида. [c.214]

При нагревании обе кислоты переходят с потерей воды во внутренний ангидрид, который из-за своего циклического строения может иметь только /( с-конфигурацию. Однако малеиновая кислота образует ангидрид гораздо легче (при 100 С), чем фумаровая (при 250—300 °С). Образовавшийся ангидрид в мягких условиях (действие воды при комнатной температуре) превращается в малеино-вую кислоту. Таким образом, как условия образования ангидрида, так II его гидролиз указывают на близкое родство ангидрида с ма-ленновой кислотой. Отсюда можно сделать вывод, что, подобно ангидриду, малеиновая кислота имеет /< с -конфигурацию. При отнятии воды она непосредственно переходит в малеиновый ангидрид. Фумаровая же кислота циклического ангидрида образовать не может, при ее нагревании сначала происходит изомеризация в мале-ииовую кислоту, которая и замыкается в ангидрид. [c.204]

При работе с мономалеимидами (например, с N-фенилими-дом малеиновой кислоты) образование поперечных связей происходит в ограниченной степени, вероятно вследствие присоединения радикалов по месту двойной связи. Вулканизацию каучука с использованием малеинового ангидрида и дибензоил-перекиси впервые осуществили Бэкон и Фармер [c.454]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой линейные продукты поликонденсации двухосновных кислот с двухатомными спиртами. Принципиально ненасыщенность поливфира может происходить как от кислотного, так и от спиртового компонента, но на практике обычно пользуются кислотными ненасыщенными компонентами малеиновой кислотой, ее ангидридом или фумаровой кислотой. Наряду с непредельными кислотами в состав полиэфира вводят и насыщенные двухосновные кислоты, чтобы предупредить образование слишком больщого числа мостиков в отвержденном стиролом продукте и таким образом обеспечить достаточную эластичность пленок. В качестве насыщенных кислотных компонентов применяют главным образом ангидрид фталевой кислоты, но также и изофталевую и адипиновую кислоты. [c.64]

Сульфосукцинаты получают взаимодействием малеинового ангидрида с низшими жирными спиртами с образованием моно- и диэфиров малиновой кислоты. Образование моноэфиров — быстрый процесс, протекающий при 50-60 °С, однако дальнейшая этерификация до диэфиров требует более жестких условий. Моно- и диэфиры реагируют с водным сульфитом натрия или гидросульфитом натрия при 70-90 С. Как правило, протеканию реакции способствует добавление низших спиртов, обычно изоп-ропанола, который выступает в качестве солюбилизатора органических эфиров и водной фазы. Наиболее удобным способом контроля над протеканием реакции является титрование непрореагировавшего сульфита (уравн. 1.42). [c.52]

Для образования ангидридов необходимы благоприятные стерические условия. Так, из двух ненасыщенных дикарбоновых кислот, малеиновой и фумаровой, только первая дает ангидрид [c.168]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Фурановый цикл раскрывается и при действии окислителей, которое по-видимому, направляется на 1,4-углеродные атомы цикла. При г кисле-НИИ фурана кислородом воздуха с почти количественным выходом образуется малеиновый ангидрид (174). Окисление фурфурола над катализатором из молибдата железа дает малеиновую кислоту с выходом свыше 75% (175) Конечным продуктом анодного окисления фурфурола также является мале-нновая кислота. Процесс в последнем случае протекает через образование в качестве промежуточного продукта Р-формилакриловой кислоты (176), которая была обнаружена и пpг автоокислении фурфурола (64), что делает вероятной следующую схему превращений [c.22]

Конденсация с малеиновым ангидридом. Анализ бутадиена по методу Тропша и Маттокса [45] основывается на количественной реакции расплавленного малепнового ангидрида с бутадиеном с образованием ангидрида тетрагидрофталевоп кислоты. Количество поглощенного газа определяют пропусканием при 100 отмеренного количества газа через поглотитель, обогреваемый особым образом и содержащий 2—2,5 г малеинового ангидрида. Разность в объеме газа до и после поглощения показывает количество бутадиена. Насыщение расплавленного малеинового ангидрида газом до проведения измерения поглощения предлагается для того, чтобы избежать физического растворения углеводорода в малеиновом ангидриде. Для предотвращения поглощения изобутилена при концентрации его выше 10% может оказаться необходимым прибавление к малеиновому ангидриду 2—3% высококи-пящего первичного или вторичного амина. Присутствие других моноолефинов и ацетилена на точность анализа не влияет. [c.39]

Наиболее характерной чертой изоиндолов является их способность к образованию аддуктов циклоприсоединения по Дильсу — Альдеру в реакциях с производными малеиновой кислоты. Когда выделение изоиндолов из-за их нестойкости затруднено, идентифицируют их аддукты с малеиновым ангидридом или Ы-фенилмалеинимидом. Так поступали Крехер [439], Борнштейн [142], Гилхрист [277], когда необходимо было доказать присутствие изоиндола в продуктах реакций. [c.70]

Можно полагать, что эффект напряжения будет влиять на энтальпию активации. Для гидролиза амидов аналогов малеиновой кислоты соответствующие параметры были измерены и приводятся в табл. 24.1.5 [76,129]. Эта реакция характеризуется нуклеофильным катализом соседней карбоксильной группой, в результате чего через тетраэдрический интермедиат возникает пятичленный циклический ангидрид. Образование пятичленного кольца из тетразамещенного этилена (82) ослабляет нековалентные взаимодействия между четырьмя копланарными группами наподобие того, как это имеет место в обсуждавшихся выще реакциях 1,2,3,4-тетразамещенных бензолов. В отсутствие двух алкильных заместителей эффект исчезает углы а,а в основном состояния (81) составляют около 130°, а в (82)— 120° [130]. В случае (80) ангидрид и ведущее к нему переходное состояние более напряжены, чем основное состояние, так как заместители при двойной связи, зндоцикличные относительно пятичленного цикла, в данном случае раздвигаются а,а в (80) составляют около 130° , и для образования вюрого пятичленного цикла должны быть вынужденно сближены. Данные табл. 24.1.5. ясно показывают, как напряжение этого типа влияет на энтальпию активации. Энтропии активации в этом ряду изменяются лишь в незначительной степени и более благоприятны для менее реакционноспособных соединений. [c.526]

В результате образуются циклические молекулы с ангидридным атомом кислорода ОС—О—СО в составе цикла. Ангидриды — малеиновый и фталевый — находят масштабное применение в химии и технологии. Они и соответствующие им кислоты, а также терефталевая кислота, не способнажк образованию ангидрида, используются в синтезах ценных красителей (фталеиновых, фталоцианиновых и др.), синтетических волокон (лавсан), термостойких полимеров, лаков и т. д. [c.510]

Бутадиен при температуре расплавленного малеинового ангидрида реагирует количественно с образованием ангидрида тетрагидрофталевой кислоты. В анализируемом газе не должен присутствовать jHj [23 ]. [c.152]

Кальциферолы устойчивы к щелочам, но чувствительны к действию кислот. Эргокальциферол (как и его эфиры) по реакции Дильса — Альдера образует продукт присоединения с малеиновым ангидридом по сопряженным ненасыщенным связям у атомов С(19) иС(б> [65]. Реакция Дильса— Альдера дает возможность установить сопряжение диеновой системы она основана на способности этиленовой связи, находящейся между двумя карбоксилами (например, в малеиновом и цитраконовом ангидриде), вступать в реакцию с диенами с образованием шгстичленных циклов. Присоединение идет по концам диеновой сопряженной системы. [c.104]

Смеси окислов металлов прн разной каталитической актииности отдельных кои-повентов рекомендуются Крэвером как дающие лучшие результаты в смысле яыхода полезной реакции — получения фталевого ангидрида — и задержки последующих стадий — образования бензохинона, малеиновой кислоты и углекислоты. [c.520]

Метилирование циклического гидразида малеиновой кислоты диметил-сульфатом в водном щелочном растворе дает Ы-метильное производное XXX 1Ха, которое действием диметилсульфата при 120° может быть превращено в два диметильных производных, ХЬ и ХЬа [218]. При 140—150° эти производные получаются непосредственно из гидразида малеиновой кислоты. Структуры соединений ХХХ1Ха и ХЬа были установлены синтезом их из малеинового ангидрида и метил-и диметилгидразина. Диметильное производное ХЬа не обладает свойствами ароматического соединения и легко присоединяет бром и гидрируется с образованием 1,2-диметилгексагидропиридазин-3,6-диона в случае вещества XXX 1Ха эти реакции не проходят. Превращение [c.110]

Установлено, что при взаимодействии ангидридов фталевой и малеиновой кислот со спиртами скорость образования моноэфиров в несколько раз выше, чем скорость этерификации второй карбоксильной группы [93], причем особенно быстро реагируют первичные нормальные спирты, а вторичные - в 2-3 раза медленнее. В соответствии с этим на второй стадии реакции монозТир дикарбоновой кислоты реагирует с менее активным спир ром, причем ранее счталось, что основным явля- [c.35]

Подобно другим полициклическим ароматическим углеводородам [90], дифенилен образует молекулярные комплексы с малеиновым ангидридом. На это указывает желтая окраска, возникающая при смешении дифенилена с малеиновым ангидридом в бензольном растворе. Однако при нагревании этих веществ без растворителя даже до 140° не происходит реакции Дильса — Альдера [55], хотя в этом спучае можно. было бы ожидать разрыва четырехчленного кольца и образования ангидрида 1 с-9,10-дигидрофенантрендикарбоновой-9,10 кислоты (ХСУ1П), [c.85]

Здесь, так же как и для алициклических соединений, лишь г г с-структуры благодаря соседству соответствующих функциональных групп способны давать продукты внутренней конденсации. Известно, что малеиновая кислота превращается в ангидрид (III) в мягких условиях, тогда как для фумаровой кислоты это происходит лишь при высокой температуре через промежуточное образование малеиновой кислоты. [c.440]

Изучены при УДВ реакции хитозана с карбоксилсодержащими соединениями стеариновой, щавелевой, малоновой и янтарной кислотами, а также ангидридами дикарбоновых кислот (фтале-вым, малеиновым и янтарным) [45-46], приводящих к образованию соответствующих аммонийных солей. В случае использования двухосновных кислот образование солей протекает как внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов, так и межмоле-кулярно с образованием сшитых структур. В малой степени наблюдается образование полиациламидов. Наибольшей модифицирующей активностью обладал малеиновый ангидрид. Взаимодействие хитозана с малеиновым ангидридом в условиях УДВ протекает количественно, начиная с 20 °С, при этом характерно образование гелеподобных растворов в кислых водных средах. [c.279]

Что касается окисления бензола до бензохинона, то такая реакция отмечалась многими химиками [268, 275, 276], применявшими в качестве катализаторов окислы ванадия, марганца и других металлов и преследовавшими цель довести окисление бензола до малеиновой кислоты. Однако нельзя утверждать, что бензохинон является промежуточным продуктом при образовании малеиновой кислоты. На ооновании изучения механизма окисления бензола показано, что образование СО, СОг и малеинового ангидрида происходит параллельными путями это же относится и к бензохино ну. Вероятнее всего, у Залькинда [268], например, реакции окисления бензола проходили по схеме [c.356]

ИЗ оксикарбоновых кислот с фенольными характеристиками, из которых получают затем этерифицированный продукт, могут быть использованы следующие натуральная галловйн кислота, таннин или синтетические органические оксикарбо-новые киспоты с характеристиками фенолов, в частности диокси- или триокси-карбоновая кислота. Эти оксикарбоновые кислоты предпочтительней соединять с ангидридами кислот, для образования эфиров, например малеиновым, фталевым или с замещенными диг идридами, например, стирол-малеиновой кислоты или метил-виниловым эфиром малеиновой кислоты. [c.121]

Антикоррозионные испытания проводились следующим образом. Пробу искусственной морской воды 30 мл добавляли к 300 мг бензина, содержащего 45 мг/л органического соединения, образованного взаимодействием ангидрида малеиновой кислоты с эквимолярной смесью М-олеил-пропандиамина и Ы-стеарилпропандиамина. Испытания полированных стальных образцов проводили в течение 24 ч при 38°С. После испытаний образцы остались без изменения. Части карбюратора также не изменили своего внешнего вида. При использовании бензина без добавки стальной образец и металл карбюратора в тех же условиях псусрылись оксидами. Другая серия опытов показала, что карбюратор улучшил свою работу уменьшилась склонность к обледенению, снизилось содержание оксида углерода в выхлопных газах. [c.129]