Циклогептин

Строение комплекса циклогептина с платиной, по данным рентгенографии. [c.485]

Используя метод улавливания , Виттиг доказал также кратковременное существование циклопентина, циклогексица и циклогептина. Циклоалкины удалось также стабилизировать в виде комплексов с платиной, например [131] [c.485]

Реакция доказывает промежуточное существование циклопентина, циклогексина и циклогептина. Циклооктин уже более устойчив, хотя ще очень реакционноспособен. Он был получен Бломквистом. [c.549]

Еще менее устойчив циклогептин, полимеризующийся сразу после получения. Циклогексин и циклопентин, возможно, образуются в качестве интермедиатов в определенных реакциях, однако они крайне неустойчивы для изучения. [c.311]

Аналогичные опыты с шести- и семичленными циклами дали аддукты циклогексина и циклогептина с выходами 25 и 35% соответственно. [c.35]

Рассмотрение строения молекул с тройной связью, таких, как дегидробензола, циклогептина, гсксина и пентина, еще труднее, чем известных напряженных молекул. Много внимания было уделено изучению строения молекулы дегидробензола. Бахман 46] предложил для нее строение бирадикала фенилена. Этот взгляд был подтвержден Виттигом [47], который получил дегидробензол термическим разложением о-дихлоркобальтб(ч зола (рис. 8а). [c.84]

Рассмотренные выше свойства циклооктина и возбужденной тройной связи в ацетилене позволяют сделать некоторые замечания о строении неустойчивых циклогептина, циклогексина и циклопентина. Все эти молекулы сильно напряжены и потому, вероятно, имеют плоское строение. У циклооктина напряжение [c.87]

Получение новых циклических ацетиленов. Здесь особенно заманчива попытка получения циклогептина. [c.93]

В свое время одним из нас было показано, что при введении тройной связи в семичленное кольцо по методу А. Е. Фаворского в результате образуется циклогептадиен-1, 2. Вероятнее всего его образование можио объяснить изомерным превращением на время возникающего циклогептина с перемещением [c.108]

Хотя циклогептин, циклогексин и циклопентин до сих пор как таковые неизвестны, имеются доводы в пользу их промежуточного образования. Робертс (1957—1960) показал, что реакция фениллития с [c.257]

Однако Марковников [там же, стр. 290] с большой уверенностью говорит о получении им одновременно с циклогептином и циклогептадиена - 1,2, который он просто называет терпеном . Кажется, в литературе по алициклам это указание Марковникова на возможность получения семизвенного цикла с алленовой связью не нашло отражения. [c.120]

Циклооктин можно выделить в виде устойчивой жидкости. Это вещество реагирует с 2, 5-дифенил-3,4-бензофураном с образованием аддукта ХЫХ (п = 6) с выходом 91%. Попытки выделить циклогептин, цик-логексин и циклопентин аналогичными методами, указанными в схеме (18), не привели к получению циклоалкинов, но об их присутствии можно сделать вывод из того факта, что при добавлении того же диена в реакционную смесь образуются [90] аддукты ХЬ1Х (м = 3-ь5) с выходами, указанными в табл. 4 [91] [c.33]

Пространственное строение платинового комплекса циклогептина [c.303]

В ЭТОМ случае, так же как и при реакции 1-бромциклогептена (148) с грег-бутилатом калия "7, не было установлено с уверенностью, образуется ли в качестве промежуточного короткоживу-щего соединения циклогептадиен-1,2 (23) непосредственным элиминированием из (20) или же он является продуктом быстрой прототропной перегруппировки циклогептина (см. ниже на стр. 48). [c.15]

Образование циклоалкинов в присутствии сильных оснований часто сопровождается побочными реакциями, такими, как изомеризация желаемых продуктов в аллены и 1,3-диены, и присоединение оснований к алкинам. Для того чтобы избежать этих побочных реакций и исследовать поведение циклоалкинов в отсутствие оснований, Фаворский и его школа изучили действие натрия на дигалогенциклоалкены с пяти- (41), шести- (42) и семичленными (43) циклами. Попытки получить с помощью этой методики циклопентин, циклогексин, циклогептин привели, однако, вместо ожидаемых соединений только к тримерам и высшим полимерам [c.18]

Некоторых побочных реакций можно избежать, если применять в качестве окисляющего агента тетраацетат свинца. Такое окисление проходит гладко уже при низких температурах (—70 °С) в хлористом метилене и дает из соответствующего 1,2-бис-гидразона циклооктин (16) с выходом 52% (при окислении окисью ртути 2,55 ВЫХОД составляет лишь 9%). Этим же окислителем можно окислить также 1-амино-1,2,3-триазол (60) с высоким выходом до соответствующего ацетилена (63). Циклооктин (16) таким методом был полученс выходом в 77% циклогептин (66) и циклогексин (26) были выделены в виде их аддуктов с тетрациклоном с выходами 93 и 88% соответственно . [c.22]

Другим препаративным методом получения циклоалкинов, близким к синтезу через 1,2-бис-диазоалканы (62), является фотолиз натриевого производного тозилата аминотриазола (67). Этим способом были получены циклооктин (16), циклогептин (66) и циклогексин (26) в виде их производных с тетрациклоном (68) с выходами 77 56 и 54% [c.22]

Еще в 1874 г. Блюменталь сделал безуспешную попытку синтезировать 1,2-дегидроаценафтилен, а 20 лет спустя В. В. Марков-ников сообщил о выделении им циклогептина (66). Однако Вильштеттер не смог подтвердить результат Марковникова. Долгие годы, почти до 1950 г., эта область исследований была монополией русских химиков — А. Е. Фаворского и Н. А. Домнина. А. Е. Фаворский с сотр. нашел, что циклогептин и низшие циклоалкины не могут быть выделены, и предположил, что изучаемые соединения претерпевают изменения во время последующих реакций (см. стр. 18). Домнин 2 впервые выделил циклооктин, хотя позднее было показано, что полученное им вещество не было чистым 27. [c.30]

До настоящего времени самым малым циклоалкином, который был выделен, является циклооктин. Все попытки выделить циклогептин или еще меньшие циклоалкины были безуспешными, 30 [c.30]

Можно доказать факт образования циклогептина и циклогексина более прямым способом и в то же время получить приблизительное представление об их относительной стабильности. Как было показано с помощью образования аддукта с тетрациклоном время жизни циклогептина, полученного при фотолизе соответствующего натриевого производного тозилата аминотриазола (67), составляет около 2 мин при —25 °С. [c.42]

Стабильность циклогептина, полученного при взаимодействии 1-амино-4,5-циклогептано-1,2,3-триазола (145) и тетраацетата свинца (см. стр. 22) в присутствии пиридина, была подробно изучена при температуре —76°С. С этой целью после окончания выделения азота, которое происходит почти тотчас же после добавления тетраацетата свинца, к раствору хлористого метилена, содержащему циклогептин, через определенные промежутки времени добавляли тетрациклон (тетрафенилциклопентадиенон). При этом получили следующий выход аддуктов через О мин 93% 2 мин 74% 10 мин 68% 60 мин 49% 180 мин 35%. [c.42]

При —25 °С выход аддукта с тетрациклоном падает намного быстрее, чем при —76°С. Это означает, что при этой температуре начинает преобладать реакция олигомеризации циклогептина. Естественно, что на скорость олигомеризации будет влиять изменение концентрации циклоалкина. Если увеличить концентрацию циклогептина в растворе в десять раз, а концентрацию тетрацйк-лона оставить той же самой, то и при —76 °С спустя одну минуту образуется только 24% аддукта. [c.42]

В последнее время была сделана попытка получить некоторые количественные данные по относительной стабильности короткоживущих циклоалкинов с помощью изучения скоростей конкурентных реакций. Было изучено конкурентное присоединение фениллития и пиперидида лития к циклооктину (16), циклогептину (66), циклогексину (26) и циклопентину (34), которые были получены из соответствующих 1-хлорциклоалкенов (133а). [c.43]

В табл. 2 приведены соотношения скоростей конкурентных реакций для циклооктина (16), циклогептина (66), циклогексина (26) и дегидробензола, которые были синтезированы из соответствующих 1,2-бис-гидразонов, аминотриазолов, а в случае (66) — из циклопропенона Как и можно было, предположить из простых представлений о напряжении, при использовании различных [c.43]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.549 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.175 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.251 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.35 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.257 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.139 ]

Успехи химии ацетиленовых соединений (1973) -- [ c.0 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.35 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.515 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология