Поляризационные взаимодействия сферы

Роль поляризации при комплексообразовании состоит в том, что поляризационное взаимодействие между ионом-комплексообразова-те.тем и лигандом способствует закреплению последнего во внутренней сфере иона металла. С помощью этих представлений удалось [c.12]

Формулы Капустинского не учитывают энергии поляризационного взаимодействия ионов последнее имеет существенное значение в случае наименее прочных комплексов, Поэтому точность расчетов устойчивости комплексных соединений, основанных на применении формулы Капустинского не следует переоценивать. Наибольшие ошибки расчета можно ожидать для наименее прочных соединений, содержащих многозарядные и малые ионы внешней сферы. [c.212]

При исследовании осадков под микроскопом МБИ-1 наблюдали деформацию их массы таким образом, что образовывалась система, близкая по размерам пор к монодисперсной. Это явление обязано поляризационному взаимодействию вследствие деформации ионной сферы дисперсных частиц под действием электрического поля, проявляющемуся более явно на близких расстояниях. При достаточно большом энергетическом барьере отталкивания и сравнительно малой толщине ионной сферы фиксация частиц на дальних расстояниях обеспечивает наиболее равномерное распределение фильтрующих пор в поляризованном осадке. [c.110]

Рис. 2.1 поясняет корреляцию состояний трехатомного комплекса АВС с состояниями фрагментов на диаграмме адиабатический терм системы — координата реакции в случае, когда между фрагментами осуществляется дальнодействующее (например, поляризационное) притяжение. С позиций простого энергетического критерия комплекс АВС может распасться на АВ и С, если внутренняя энергия АВ меньше полной энергии Е. Этот вывод получается, если в качестве критической поверхности 5 выбрать сферу такого большого радиуса, что на ее поверхности притяжением фрагментов можно пренебречь. В соответствии с этим все состояния с Е у и / Е оказываются заселенными (вариант 1 статистической модели, см. табл. 2.1). Если, однако, учесть притяжение, но ограничиться его сферически симметричной частью, то распад комплекса АВС при некоторых относительных угловых моментах I оказывается невозможным вследствие того, что начальные и конечные состояния разделены центробежным барьером. В этом случае число открытых каналов можно найти, считая критическую поверхность 5 сферой, радиус которой Р зависит от I (вариант 2 статистической модели, см. табл. 2.1). Поэтому не все состояния с Еу ч Е окажутся заселенными [(см. [26])]. Наконец, если учесть анизотропию взаимодействия, а также изменение частоты колебаний фрагмента АВ иод влиянием возмущающего действия А, то часть каналов, которые в рамках предыдущего рассмотрения были открытыми, теперь окажутся закрытыми. Формально, для каждого канала надо рассматривать свою критическую поверхность 5 это усложнение, по сути дела, устраняет всю простоту метода переходного состояния (вариант 3 статистической модели, см. табл. 2.1). По-видимому, этот вариант статистической модели является наиболее общим, поскольку он позволяет описать случаи, промежуточные между случаями жесткого и [c.61]

Вандерваальсовы силы, как уже указывалось ранее (стр. 127), могут быть сведены отчасти к поляризационным взаимодействиям, отчасти к квантово-механическим резонансным силам, В последнем случае говорят также о дисперсионных силах , так как их возникновение объясняют теми же причинами, которые вызывают дисперсию света. Эти силы отличаются от резонансных, проявляющихся в гомеополярной связи, значительно большей сферой действия. Вандерваальсовы силы в общем намного слабее, чем обычные валентные силы. Поэтому на потенциальной кривой, представляющей их действие, присутствует обычно только плоский минимум. Так как вандерваальсовы силы проявляются еще на таких расстояниях, на которых исчезает действие обычных, вызывающих гомеополярную связь, резонансных сил, то они могут вызывать притяжение между атомами, которые под действием обычных резонансных сил отталкиваются, например между двумя атомами инертного газа или двумя атомами Н" с параллельными электронньши спинами. Последние не могут соединяться в молекулу, так как при небольших ра сстояниях между ядрами они взаимно отталкиваются однако на больших расстояниях между атомами такого рода существует слабое притяжение, вызываемое вандерваальсовыми силами. [c.324]

Вторая стадия процесса термического разложения ферроцианидов связана с контрполяризующим действием внешнесферного катиона на ионы СМ в ферроцианидном анионе. Как и в предыдущем случае, процесс этот зависит от ионного потенциала внешнесферного катиона или напряженности его поля, которые могут быть нриняты за меру поляризующего воздействия, оказываемого катионом на анион. Другой мерой поляризационного взаимодействия между ними может служить электроотрицательность внешнесфер-ного катиона, характеризующая собой энергию притяжения им электронного облака ионов СМ . На рис. 112, взятом из [1563, 1650], дана зависвмость начальной температуры диссоциации ферроцианидного комплекса от напряженности поля катиона, стоящего во внешней сфере железистосинеродистого комплекса. Здесь [c.257]

Первая попытка объяснить траисвлия1П1е была сделана еще в 1927 г. Гринбергом [281], который иредноложил, что вхождение во внутреннюю сферу гранс-активного лиганда так изменяет поляризационное взаимодействие, что ориентирует следующий атом пли радикал именно в гранс-позицию. [c.246]

Так как частицы нейтрального адденда не имеют избыточного электрического заряда, их притяжение к комплексообразователю осуществляется за счет поляризационного взаимодействия (на которое может в меньшей или большей степени накладываться возникновение ковалентных связей). Вместе с тем взаимное отталкивание нейтральных аддендов по сравнению с имеющим место между одноименно заряженными ионами очень мало и в большинстве случаев перекрывается, вероятно, их взаимным притяжением за счет дисперсионного взаимодействия (П1 7). Благодаря этому обстоятельству устойчивость комплексов с нейтральными аддендами часто оказывается весьма значительной (например, из [Со(ЫНз)в]С1з аммиак начинает отщепляться лишь при 215°С). С другой стороны, отсутствие взаимного отталкивания позволяет накапливаться в сфере притял ения комплексообразователя значительно большему числу аддендов, чем то могло бы иметь место у ацидо-комплексов. Результатом этого является возможность образования таких продуктов присоединения, как АПз-20ЫНз, 5п ЫОз)2-20Н2О и т. п, [c.419]

Эта последовательность, в общем, совпадает с известным рядом Трансвлияиия, что указывает иа правильность основной предпосылки — свойств химической связи, определяющей особенности взаимного влияния атомов. По этой причине поляризационную схему взаимодействия атомов во внутреиией сфере комплексных соединений мы и развили таким образом, что учитывается взаимное влияние не диполей, а зарядов на связях [284, 285]. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология