Резонансные силы

Между молекулами действуют в ряде случаев и другие так называемые резонансные силы. Подробно об этом см. в книге [к-29]. [c.261]

Если молекула находится в возбужденном состоянии, то при ее взаимодействии с такой же, но невозбужденной молекулой может возникнуть резонансная передача энергии возбуждения. В результате появляются резонансные силы взаимодействия, убывающие с расстоянием как Эти взаимодействия [c.195]

Причины образования координационной связн. Существование координационных соединений объясняется предположениями как о существенном значении кулоновского взаимодействия между противоположно заряженными атомами, так и о том, что при их образовании важную роль играют квантовомеханические резонансные силы, действием которых объясняют образование гомеополярных связей. Оказалось, что оба объяснения совместимы. Для многих координационных соединений предположение о том, что их образование вызывается силами притяжения, действующими между противоположнозаряженными ионами или между ионами и полярными молекулами, не совсем удовлетворительно объясняет сам факт их существования, но зато свойства и поведение этих соединений соответствуют свойствам, которые можно было бы ожидать на основании этого предположения. Имеется также большое число координационных соединений, образование которых нельзя объяснить подобным образом. Их состав, свойства и поведение указывают на то, что имеющиеся в них химические связи являются связями другого рода, а именно такого же, как в гомеополярных соединениях. Для объяснения образования многих координационных соединений применимо как то, так и другое объяснение. К таким соединениям относятся фторобораты, на примере которых и следует рассмотреть обе теории существования координационных соединений. [c.394]

С противоположным знаком, чем у вышеперечисленных сил, потенциалы которых, складываясь, дают внутримолекулярный потенциал, действуют отталкивательные резонансные силы. [c.16]

Случай химической сорбции резко отличен от двух предыдущих. Для химических резонансных сил характерны избирательность, способность к полному насыщению и резкость убывания с расстоянием. Химия поверхностных адсорбционных явлений мало разработана. Однако с известной уверенностью можно утверждать, что качественно химические плоскостные реакнии похожи на объемные реакции. Это дает право при разборе общих вопросов в известных пределах переносить на плоскостные реакции закономерности, установленные для обычных объемных реакций. Основываясь на таких аналогиях при сопоставлении адсорбции газов, происходящей под действием резонансных химических сил, можно ожидать следующих закономерностей [c.339]

Какова роль микроструктуры жидкостей в миграции энергии возбуждения Каковы особенности микроструктуры жидкости и растворов в окрестности возбужденных молекул Если 3 жидкости имеется достаточно высокий ближний порядок, то зарождение экситона и его расползание на область ближнего порядка будут возможны, однако настоящий свободный экситон тут возникнуть не сможет вследствие большого числа дефектов. В окрестности экситона, который локализован на нескольких молекулах в жидкости, за счет резонансных сил ближний порядок может существенно повышаться и при этом происходит защита экситона от тушащих тепловых соударений. Тем самым система противостоит размену энергии на фононы. Именно такой случай специфичен для жидкостей. Возможен ли при этом экситонный механизм Да, возможен. [c.135]

Перенос энергии любого типа может быть ограничен диффузией, так как радиус действия обменных и резонансных сил ограничен. Первый близок к нескольким диаметрам молекул — диаметр столкновения , а второй сое- [c.18]

Изложенная классическая теория достаточна для оценки соответствующих энергий. Строгая квантовомеханическая теория требует применения теории возмущений в первом и во втором приближениях. Ориентации, а также электронное и ядерное движения характеризуются квантовыми числами. Так, усреднение по всем ориентациям диполей в квантовой механике выражается усреднением по магнитным квантовым состояниям. Общий характер зависимости от г vi р сохраняется, совпадает и порядок величины эффекта, но полной аналогии между классической и квантовой теорией нет. В квантовой механике появляются специфические резонансные силы, определяемые снятием вырождения волновых функций, т. е. гибридизацией. [c.192]

Адсорбция ионов водорода обусловлена действием электростатических сил адсорбция восстановленного до атомарного состояния водорода может быть вызвана химическими (резонансными) силами. В первом случае наблюдается специфическая физическая адсорбция, во втором — может иметь место также хемосорбция с образованием гидридов (при наличии гидридообразующих легирующих элементов в стали). [c.36]

Вандерваальсовыми силами называют силы, которые обусловливают отклонени -поведения газов от законов идеальных газов и переход газов в жидкое состояние. Как показал Лондон (London, 1931), во многих случаях эти силы можно свести к квантовомеханическим резонансным силам между электронами различных атомов (см. стр. 155 и сл. и стр. 324). В остальных случаях вандерваальсовы силы обусловлены главным образом поляризационными эффектами (см. стр. 71 и сл.). Дипольный момент инертных газов равен нулю, и они с трудом поляризуются. И все же некоторые из них способны образовывать с определенными веществами, и в первую очередь с водой, неустойчивые продукты присоединения. [c.127]

С увеличением деформации аниона свойства гетерополярных соединений (ионных соединений) все больше приближаются к свойствам гомеополярных соединений (атомных соединений). Это объясняется тем, что с увеличением деформации отрицательного иона его электронная система все более приближается к электронной системе катиона или даже вовлекается в нее. Благодаря этому все в большей мере становятся определяющими силы взаимодействия между электронами (резонансные силы), к которым квантовая механика сводит гомеополярную связь (атомные соединения). Таким образом объясняется, почему между гетерополярными и гомеополярными соединениями нельзя провести резкой границы. Напротив, здесь можно наблюдать все возможные формы переходов, хотя оба вида связи принципиально различны. [c.144]

Вандерваальсовы силы, как уже указывалось ранее (стр. 127), могут быть сведены отчасти к поляризационным взаимодействиям, отчасти к квантово-механическим резонансным силам, В последнем случае говорят также о дисперсионных силах , так как их возникновение объясняют теми же причинами, которые вызывают дисперсию света. Эти силы отличаются от резонансных, проявляющихся в гомеополярной связи, значительно большей сферой действия. Вандерваальсовы силы в общем намного слабее, чем обычные валентные силы. Поэтому на потенциальной кривой, представляющей их действие, присутствует обычно только плоский минимум. Так как вандерваальсовы силы проявляются еще на таких расстояниях, на которых исчезает действие обычных, вызывающих гомеополярную связь, резонансных сил, то они могут вызывать притяжение между атомами, которые под действием обычных резонансных сил отталкиваются, например между двумя атомами инертного газа или двумя атомами Н" с параллельными электронньши спинами. Последние не могут соединяться в молекулу, так как при небольших ра сстояниях между ядрами они взаимно отталкиваются однако на больших расстояниях между атомами такого рода существует слабое притяжение, вызываемое вандерваальсовыми силами. [c.324]

Возникают между молекулами и действуют на сравнительно большом расстоянии. Сюда относятся электростатические силы вэаимодействяя, вызванные индуктивными эффектами днсперснонные силы резонансные силы силы переноса заряда и т. п. [c.81]

В условиях циклического, вибрационного, резонансного сило-возбуждения исключительную актуальность имеет сопротивление упругим и упругопластическим циклическим деформациям и разрушению в диапазоне числа циклов от 10° до 10 2 (с постепенным переходом через области мало-, много- и гиперцикловой усталости). [c.108]

Большинство соединений углерода, прежде всего углеводороды и их производные, обладают ярко выраженным характером гомеополярных соединений. Поэтому теорию Косселя можно применить к ним только с существенные ограв)шениями. Однако, если учесть, что и у так называемых гомеополярных соединенйй в общем на одной составной части скапливается больше положительных Нарядов, а на другой больше отрицательных зарядов, то, теорию Косселя можно принять за основу при объяснении образования этих соединений. Например, образование метана СН4 можно тогда объяснить на основании допущения, что атом С вследствие его стремления принять электронную конфигурацию инертного газа. заряжается четырьмя отрицательными зарядами, отнимая у четырех атомов водорода их электроны, и затем свявы-вает электростатически положительные водородные ядра. (Благодаря малым размерам ядра водорода при этом проникают через внешнюю электронную оболочку внутрь атома.) Учитывая свойства соединений, эти представления следует, конечно, ограничивать, по крайней мере в том смысле, что электроны не полностью отнимаются у атомов водорода и что вследствие этого составные части соединения сцеплены не только за счет противоположных зарядов, но здесь проявляются еще и другие силы (резонансные силы в смысле волновой механики), которые способствуют тому, что в этом слз чае при образовании нечисто гетерополярного (соответственно гомеополярного) соединения выделяется больше энергии, чем при образовании чисто гетерополярных соединений, которых прежде всего следовало бы ожидать на основании представлений Косселя. То же можно сказать относительно образования силана 31Н4, а Также водородных соединений других элементов группы. [c.451]

Резонансные силы. В квантово-механической трактовке взаимодействия двух молекул выявляется возможность возникновения резонансных сил. В результате возникновения резонансных сил увеличиваются либо силы отталкивания, либо силы притяжения. Если происходит столкновение между двумя молекулами, не находящимися в основном состоянии (по крайней мере одна из них должна быть возбуждена), и если после столкновения одна из молекул передаст другой квант энергии таким образом, что после столкновения молекулы окажутся на одном и том же энергетическом уровне, то это приведет к возникновению резонансной силы, которая в первом приближении обратно пропорциональна третьей степени расстояния между сталкивающимися молекулами. При столкновении любого атома в 5-состоянии с таким же атомом в Р-состоянии резонансная энергия, соответствующая возможным классам состояний 2g, S , П , Ilg, будет соответственно равна [2] [c.15]

Причины образования координационной связи. Существование координационных соединений объясняется предположениями как о существенном значении кулоновского взаимодействия между противоположнозаряженными атомами, так и о том, что при их образовании важную роль играют квантово-механические резонансные силы, действием которых объясняют образование гомеополярных связей. Оказалось, что оба объяс-. нения совместимы. Для многих координационных соединений предполо-же ние о том, что их образование вызывiaeт я силами притяжЬния, действую- [c.440]

Ответ. Здесь возникают расчетные трудности. Но принципиальный ход рассуждения остается прежним. Никаких особых резонансных сил, никаких особых фиктив11ых энергий и фиктивных структур при этом не возникает, не следует из квантовой механики. Что же касается количественной неточности расчетных методов, то нужно развивать квантовую механику, а не топтаться на одном месте. Развитие квантовой механики приведет к более точному расчету состояния сложных молекул. [c.253]

Резонанс — повторение колебательных движений, звуковых, механических, электрических, вызываемых рашространением соответствующих волн. Явление резонанса в строительной тех1нике, машиностроении может привести к разрушению конструкций в результате сложения сил напряжения конструкции и резонансных сил, действующих в том же направлении. Вибрация, передающаяся на трубопроводы, служащие обвязкой в регуляторных и компрессорных станциях, может быть разрушительной, если не предусмотрены меры, ликвидирующие, или гасящие вибрацию. [c.154]

Направленность резонансных сил и плоская или вытянутая форма молекул жидкости способствуют перестройке эксимера вдоль спределеиной оси. Кроме того, при пе слишком слабой связи экситоны сами имеют тенденцию двигаться направленно [6]. Поэтому не исключена некоторая направленность смещения локального экситона в жидкости на расстояния порядка нескольких молекулярных диаметров. [c.96]

Наибольщее резонансное взаимодействие между молекулами ароматических растворителей ожидается в том случае, если край одного кольца находится над центром другого (как в соседних плоскостях в графите) [16]. Поэтому ожидается, что процесс перестройки эксимера при переносе экситона должен иметь заметную направленность. Диффузионное смещение ориентона как целого агрегата молекул, очевидно, еще менее существенно для переноса энергии, чем диффузия возбужденных молекул. Направленностью движения ориентонов на расстояния в 4— 5 молекулярных диаметров, возможно, объясняется существование пологих (приблизительно линейных) участков зависимостей световых выходов сцинтилляций от среднего расстояния между молекулами активатора в жидких сцинтилляторах в интервале концентраций 1—0,1 г/л [5, 7]. Существенно, что молекулы активатора перед получением энергии возбуждения от растворителя должны втягиваться в ориентоны, а затем встраиваться в эксимеры за счет резонансных сил. [c.97]

Образование ориентонов в жидкостях облегчено тем, что резонансные силы увеличивают в окрестности эксимера как раз тот ближний порядок, который создается обычными ван-дер- ваальсовыми силами. Поэтому расположение молекул в -ориентоне должно быть сходно с их укладкой в соответствующих кристаллах [14]. [c.155]

Поскольку из-за нечеткой границы кристаллических областей трудно говорить об абсолютных значениях степени кристалличности при разных методах определения, то чаще всего имеют дело с величинами, получаемыми рентгенографическим путем. Вследствие регулярной синдиотактической структуры молекулы целлюлозы и ее жесткости, а также большой возможности для образования боковых связей за счет водородных мостиков, ван-дер-ваальсовых, десперсионных и резонансных сил тенденция к кристаллизации у целлюлозы очень сильно выражена. Например, как указывалось выше, у природной целлюлозы степень кристалличности достигает 70%. При мерсеризации она снижается до 50%. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология