Капустинского формула

Формула Капустинского, как и формула Борна, проверяется при помощи термохимического цикла Борна—Габера [c.170]

А. Ф. Капустинский предложил следующие два уравнения (1933, 1943), несколько менее точные, чем формула Борна, но более универсальные и не требующие определения величин Км и п [c.44]

Первая формула Капустинского (1.24) приводит к величине несколько большей, чем вычисленная по Борну [c.45]

Теплоты растворения веществ измеряются с достаточной точностью с помощью современных калориметров, а энергии кристаллических решеток рассчитываются по термодинамическим циклам, по формулам Борна или Капустинского (см. 40), а также сравнительными методами. В ряду однотипных солей, имеющих одинаковые заряды катионов и анионов, теплота сольватации уменьшается с увеличением радиусов катиона и аниона. [c.344]

Капустинский А. Ф. Формула, выражающая число элементов в периодах и начало системы элементов Менделеева II Докл. АН СССР,— 1951 — 80, № 3.— С, 365. [c.200]

Применение формулы Борна (39.16) затруднено, если не установлен структурный тип кристалла, без чего неизвестна постоянная Маделунга. Надо знать также равновесное расстояние в кристалле. В связи с этим чаще используют формулу, предложенную А. Ф. Капустинским. Как показал Капустинский константа Маделунга зависит от числа ионов в формуле соединения Х/и (для хлорида натрия Х/и=2, для хлорида бария Zm = 3 и т.д.). Отношение all,ni=K есть величина примерно постоянная для всех ионных кристаллов (/if iO,87). Принимая также, что Ге=Г1 + Га, имеем вместо (39.16) [c.169]

Несмотря на то что формула А. Ф. Капустинского содержит ряд упрощений по сравнению С уравнением Борна (IV. 13), она дает не менее точные результаты. Это объясняется, по-видимому, тем, что неточности, вносимые указанными упрощениями, в значительной степени компенсируются отклонениями реальных значений 11 от теоретических величин, даваемых уравнением Борна эти отклонения, как уже указывалось, обусловлены наличием во всех кристаллических веществах определенной доли ковалентной связи. Расчеты по уравнению А. Ф. Капустинского чрезвычайно просты, и оно широко используется в самых различных областях науки. [c.270]

Коэффициент р в (40.2) определяется из сжимаемости кристаллов и в среднем равен - 0,34 м. Более удобна при расчетах модификация формулы (40.2), предложенная Капустинским. Он показал, что а =/г2т, где Пт — число ионов в формуле соединения k — постоянная A 0,87. Принимая = гк + гд, получаем [c.131]

Таблица 1.3. Энергия решеток (кДж/моль), вычисленная по формуле Капустинского (1.9)

Результаты вычисления энергии кристаллической решетки с помощью закона Гесса по циклу Борна — Габера в ряде случаев не совпадают с результатами вычислений по формуле Капустинского (—8569,13 и —7429,167 кДж/моль соответственно), что объясняется главным образом неопределенностью экстраполяции многих величин до абсолютного нуля в циклическом процессе, а также предположением о чисто ионном механизме связи в решетке гипса, что упрощает реальную картину. [c.17]

Приближенные формулы энергии решетки кристаллов в форме, удобной цля расчета. Систематизированный анализ формул Борна, выполненный А. Ф. Капустинским, дал ему возможность предложить весьма упрощенную формулу, удобную для конкретных расчетов. Прежде всего он обратил внимание на то обстоятельство, что у значительного числа элементов п равно или близко к 9. В то же время изменение п от этого среднего значения на 3 меняет вычисленное значение энергии решетки только на 3—5 %. Поэтому в пределах такой точности в качестве параметра п можно выбрать постоянную величину, равную 9. [c.174]

Мы приходим, таким образом, к приближенной формуле А. В. Капустинского для энергии решетки [c.501]

Из табл. 1.3 видно, что значения энергии решетки, вычисленные по формулам Капустинского, близки к энергиям решеток, найденным экспериментальным путем. Следует заметить, что формула (1.9) с уменьшением степени ионности становится более корректной. [c.14]

Формула Капустинского (39.18) широко применяется в термохимии для расчета некоторых неизвестных теплот. Так, по формуле (39.19) цикла Борна — Габера можно найти теплоту образования кристалла, если известны теплоты образования крнов и энергия решетки. Последнюю легко рассчитать по уравнению Капустинского. Аналогично можно найти неизвестную теплоту образования газообразного иона и связанные с ней величины, например сродство атома к электрону. Если в узлах решетки находятся сложные ионы (ионы SO 4- в NajSQt, NH/ в ННц,С1и др.), то, пользуясь термохимическим значе-. нием энергии решетки, можно по формуле Капустинского рассчитать эффективный радиус сложного иона. Эти эффективные так называемые термохимические радиусы пригодны затем для расчета по формуле (39.18) энергии решеток, содержащих сложные ионы. Эта формула и ее модификации широко использованы в химии комплексных соединений К. Б. Яцимирским [к-8]. Зная экспериментальные теплоты растворения солей и энергии решетки по Капустинскому, можно рассчитать из термохимического цикла теплоты сольватации солей, широко используемые в теории растворов. [c.170]

Рассмотренная здесь теория ионных решеток Борна показывает, что представление о ионах в кристалле является хорошим приближением к действительности для солей щелочных и щелочноземельных металлов и их окислов. Поэтому ею можно пользоваться для объяснения свойств этих соединений и для всевозможных расчетов. Однако чем сильнее отличается связь в кристалле от идеализированной ионной, тем менее точные результаты дают формулы Борна и Капустинского. Уже для галогенидов меди энергия решетки, рассчитанная по Борну, отличается в меньшую сторону от эксперимента на 25—58 кДж/моль. [c.170]

А. Ф. Капустинский предложил формулу, удобную для конкретных расчетов [c.14]

Для расчета энергии решетки по этой формуле необходимо знать состав вещества, т. е. число ионов в молекуле 2п и их валентности и 22, а также ионные радиусы для координационного числа 6. Формула А. Ф. Капустинского может быть названа универсальной. [c.14]

Энергия решетки конного кристалла определяет целый ряд его физических свойств. Работы Борна и Капустинского создали количественную теорию решетки ионных кристаллов. Стабильность кристалла тем выше, чем выше энергия решетки. Из формул Борна и Капустинского следует, что наиболее стабильны решетки, образованные небольшими и сильно заряженными ионамн. Этот вывод подтверждается сравнением свойств, зависящих от энергии решетки для ряда ионных кристаллов (твердость, температура плавления [c.170]

В формуле Капустинского, как и во II уравнении Борна, силы отталкивания представлены не стеленной зависимостью, а экспоненциальной, только вместо а , характерного для каждой соли, взято некоторое усредненное значение. [c.173]

Формула Капустинского не имеет никакой теоретической интерпретации, а значит ее нельзя сравнивать с. уравнениями Борна. [c.173]

Под энергией решетки и понимают ту энергию, которая выделяется при образовании кристаллов из частиц, составляющих решетку и находившихся в свободном, состоянии (состояние идеального газа) при пюй же температуре. Для ионных кристаллов такими частицами являются ионы, для атомных — атомы и т. д. Значение и вычисляют разными способами. По формуле А. Ф. Капустинского для ионных кристаллов [c.128]

На этой основе А. Ф. Капустинский вывел приближенную формулу для бинарных солей [c.345]

Капустинский предложил также приближенную форму записи второй формулы Борна — Майера, учитывающей экспоненту в члене отталкивания. По Капустинскому параметр р этой формулы лучше всего аппроксимируется значением р=0,345. Тогда формулу можно приближенно представить в виде [c.174]

Чем выше энергия кристаллической решетки, тем выше должна быть температура для расплавления соли. Следовательно, для соединений, описываемых формулой Капустинского, температура плавления падает по мере роста суммы радиусов катиона и аниона (табл. 39). [c.272]

Если принять, согласЕЮ Капустинскому, p=0,345 10 м (0,345 A) и подставить значения JV , /Ги е в (39.17), получим формулу Капустинского [c.170]

А. Ф. Капустинский обнаружил, что постоянная Маделунга пропорциональна числу ионов v, входяш их в элементарную формулу. Например, для aFg и TiOg она в среднем в 1,5 раза больше, чем для Na l и КС1. Величина п, как уже говорилось, слабо влияет на энергию, а расстояние между ионами в решетке может быть приравнено к сумме кристаллографических радиусов отдельных ионов. Тогда уравнение Борна-Маделунга может быть переписано в уравнение Капустинского [c.260]

Энергия решетки Са304, вычисленная по формуле Капустинского (1.10) с учетом того, что /сазо,= /са + 8о равна [c.17]

Ориентировочные значения теплот образования могут быть получены при использовании формулы Капустинского (1.96) методов сравнительного расчета, разработанных М. X. Карапетьянцем [91] и В. А. Киреевым [100] теплового эффекта реакции АЯг, вычисляемого из равновесных данных по уравнению Гиббса—Гельмгольца (см. раздел 1.1) или согласно данным обФ -потенциалахвеществ [100]. [c.35]

Путем подобных рассуждений, приняв структуру всех кристаллических веществ кубической, А. Ф. Капустинский (1943) вывел приближенную формулу для расчета энергии ионной кристаллической решетки (величина А = = 1,7476 характеризует кубическую решетку Na l) [c.329]

Термохимический радиус. Для многоатомных ионных соединений из-за сложности их структуры рассчитать энергию рещетки по уравнению (4.23) трудно. А. Ф. Капустинский предложил полуэмпирическую формулу, дающую довольно точные значения. Обычно МдД, частное от деления постоянной Маделунга на среднее координационное число ионов в кристалле, обратно пропорционально расстоянию между центрами аниона и катиона Го. Отсюда Мд пропорциональна v/ro, где го = г+ + г— с другой стороны, для соединений, содержащих крупные анионы, вместо уравнения (4.23) выполняется уравнение Борна — Мейера, и при подстановке у/го вместо Ма получают следующее уравнение (р — константа, связанная с коэффициентом сжимаемости) [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология