Комплексы распада

Для каждого углеводорода имеется верхний предел температуры, при которой может сущ,ествовать его комплекс с карбамидом. Выше этого предела данный углеводород образовать комплекс уже не может, а ранее образовавшийся комплекс распадается на углеводород и карбамид. Верхний температурный предел суш ествования комплекса (так же, как и константа равновесия К) зависит от природы углеводорода и характеризует устойчивость этого комплекса. [c.141]

Скорость химической реакции возрастает в присутствии катализатора. Действие катализатора объясняется тем, что при его участии возникают нестойкие промежуточные соединения активированные комплексы), распад которых приводит к образованию продуктов реакции. При этом энергия активации реакции понижается и активными становятся некоторые молекулы, энергия которых была недостаточна для осуществления реакции в отсутствие катализатора. В результате общее число активных молекул возрастает и скорость реакции увеличивается. [c.93]

В теории абсолютных скоростей реакций считается, что реакция происходит, когда активированный комплекс распадается на продукты. Поэтому скорость реакции полагается равной произведению трех множителей [c.376]

С повышением температуры процесса поверхностные комплексы распадаются настолько интенсивно, что скорость распада становится при некоторой температуре равной, а при более [c.215]

Если в реакционном центре активного комплекса возникает флуктуация ЛЕ , которая создает переходное состояние /1 , активный комплекс распадается на продукты реакции. Отношение вероятности возникновения в неустойчивого состояния /1" к вероятности возникновения всех других вариантов дезактивации или распада А характеризуется величиной трансмиссионного коэффициента ае. [c.167]

Большинство исследователей пришло к выводу, что окись и двуокись углерода являются первичными продуктами окисления углерода при хемосорбции. Установлено, что кислород никогда не может быть десорбирован в чистом виде. Сорбционный механизм взаимодействия кислорода с углеродом может быть представлен следующей приближенной схемой. Атомы кислорода, находящиеся вблизи углеродной поверхности, адсорбируются на поверхности и удерживаются на ней за счет химических сил. При этом происходит более глубокое объединение атомов кислорода и углерода с образованием сложных гипотетических соединений типа С Оу Этот комплекс распадается по истечении некоторого времени с выделением СО и СОз. Стадии протекания этого процесса могут быть представлены следующим образом [c.143]

Мультиплетный комплекс распадается с образованием или продуктов реакции, или исходных веществ. Этим управляют законы химического равновесия. На рис. И1.12 изображена схема описанного механизма гетерогенного катализа гипотетической реакции [c.173]

Вспомним, что сумма по состояниям обладает мультипликативными свойствами и может быть выражена в виде произведения сумм состояний, относящихся к отдельным видам движения. Одно из колебаний активного комплекса, а именно вдоль координаты реакции, является настолько сильным, что комплекс распадается на продукты реакции. Выделим из общей суммы по состояниям активного комплекса ту ее часть, которая отвечает [c.289]

Весьма полезным для понимания 8 1-замещения является рассмотрение энергетического профиля (рис. 5-4) приведенного выше идеализированного процесса превращения алкилиодида в алкилбромид. Из двух последовательных стадий (ионизации и рекомбинации ионов) ионизация является наиболее трудной. В самом деле, в то время как для разрыва ковалентной связи и образования противоположно заряженных ионов требуется затрата энергии, при сближении противоположно заряженных ионов и образовании новой ковалентной связи энергия должна выделяться (как раз это происходит на второй стадии). Характерной особенностью активированного комплекса, распад которого ведет к образованию ионов, является увеличение длины связи между углеродом и иодом. Рассматриваемый комплекс образуется только из одной частицы (К—I), и поэтому, как отмечалось выше, реакцию в целом называют мономолекулярной. [c.186]

Неустойчивый активный комплекс распадается относительно медленно. Этот процесс представляет собой лимитирующую стадию процесса, определяющую общую его скорость. При этом образуются продукты реакции и регенерируется катализатор. [c.288]

Из рис. 47 видно, что переходное состояние, называемое активированным комплексом, расположено на вершине энергетического барьера и поэтому характеризуется максимумом энергии. Активированный комплекс А...В...С может рассматриваться как своеобразная частица, и поэтому совокупность их определяется соответствующими термодинамическими свойствами. В процессе реакции активированный комплекс распадается с определенной скоростью, причем этот распад может протекать [c.174]

За время одного колебания, равное 1/у, все активные комплексы распадаются и образуют продукты реакции. Поэтому скорость реакции (как количество комплексов, распадающихся в единице объема за единицу времени) равна ш Подставляя значение с, находим [c.247]

Такой подход обусловлен тем, что одновременное столкновение трех частиц маловероятно. Если тдв —среднее время жизни комплекса АВ относительно процесса мономолекулярного распада на исходные частицы соизмеримо с периодом колебаний ( 10- с), то при нормальных условиях большая часть комплексов распадается на исходные частицы прежде, чем произойдет их столкновение с третьей частицей С. [c.752]

Если окислителем является кислород, его восстановленная форма может координироваться в виде пероксо-группы О ". Пусть реакция окисления обратима тогда при большом парциальном давлении кислорода образуется комплекс, содержащий пероксо-группу [МАд, -Ог), а после уменьшения парциального давления комплекс распадается [c.191]

За основу возьмем, что скорость реакции пропорциональна (равна) скорости распада активного комплекса. Комплекс распадается по одной из связей, причем вероятность распада пропорциональна частоте колебаний по этой связи. Действительно, распад начинается в тот момент, когда колеблющиеся атомы находятся на максимальном расстоянии друг от друга. Частота — это число колебаний в секунду, поэтому чем больще частота, тем вероятнее распад. Кроме того, скорость реакции, очевидно, пропорциональна концентрации активного комплекса. Таким образом. [c.285]

При дальнейшем повышении температуры число элементарных ионов резко возрастает и комплексы распадаются. Это приводит к увеличению электрической проводимости расплавов и уменьшению вязкости, на которую электростатическое взаимодействие частиц оказывает также очень большое влияние. [c.197]

Связанные с альбуминами плазмы крови в виде комплекса свободные жирные кислоты с током крови попадают в органы и ткани, где комплекс распадается, а жирные кислоты подвергаются либо 3-окислению, либо частично используются для синтеза триглицеридов, глицерофосфолипидов, сфингофосфолипидов и других соединений, а также на эстерификацию холестерина. [c.371]

С повышением температуры процесса поверхностные комплексы распадаются настолько интенсивно, что скорость распада становится при некоторой температуре равной, а при более высокой температуре значительно выше скорости их образования. Ту температуру, при которой скорости распада и образования равны, а количество сформировавшихся поверхностных комплексов максимально, принято называть предельной температурой поверхностного комплексообразования (Гп ). В точке Гпк физико-химическая активность углерода максимальная. Гпк зависит от свойств контактирующих газов и углерода и имеет разные значения для различных разновидностей нефтяного углерода. При контакте с одним и тем же нефтяным углеродом разных газов Тик также будет неодинакова. [c.123]

При pH<5 образующийся комплекс распадается. Наибольшие поляризуемость катода и рассеивающая способность аммиакатных электролитов соответствует нейтральной области. При увеличении и уменьшении значений pH в растворе катодная поляризация и рассеивающая способность снижаются. Такое же влияние оказывает и увеличение концентрации цинка в растворе. [c.288]

На этом примере мы ясно видим, в чем состоит основное различие между реакциями и 3 2. Если нуклеофил и уходящая группа различны, то исходное оптически активное соединение в случае 8м2-реакции образует хиральный активированный комплекс, распад которого приводит к оптически активному продукту с обращенной конфигурацией. Поскольку в аналогичной реакции, протекающей по 8к1-механизму, интермедиат (промежуточное соединение) ахирален, то образуется эквимолярная смесь энантиомеров (продукт реакции не обладает оптической активностью). Таким образом, можно сделать следующее обобщение 81 2-реакции протекают с обращением конфигурации., а 8 1 — с рацемизацией. [c.190]

Далее комплекс распадается, при этом освобождается этиленгликоль и снова образуется гликолят металла [c.58]

Полученные данные показывают, что механизм реакции низкомо-лекулярных олефинов с малеиновым ангидридом, наряду с промежуточным образованием карбанионного комплекса, распадом АЯА на малеиновый ангидрид и изомеризованный олефин, должен включать конкурирующую реакцию изомеризации а-олефинов. Аналогичный механизм можно предложить также для реакции конденсации олигомерных олефинов с малеиновым ангидридом. [c.46]

Если реакция протекает через долгоживущий комплекс, то, поскольку за время жизни комплекса реализуется большое число вращений, память о направлении атаки частично теряется и комплекс распадается в определенной степени изотропно. Однако и в этом случае структура комплекса отражается на угловом распределении продуктов. [c.170]

Молекулярный ион диссоциирует через состояние активированного комплекса, распад которого идет преимущественно в направлении образования стабильных продуктов. Ионизация молекул протекает быстро (за 10 с), а распад — сравнительно длительный акт продолжительностью 10 °—10 ° с. За этот промежуток времени избыточная энергия, полученная ионизированной молекулой от электрона (сверх потенциала [c.136]

Из многочисленных предположений о действии катализаторов гетерогенного окисления углеводородов интересны данные Горохо-ватского [92] об участии катализаторов в образовании активных комплексов, распад которых и приводит к появлению продуктов полного и неполного окисления. В работе Крыловой, Дерлюковой и Марголис [93] показано, что на катализаторах неполного окисления образуются положительно заряженные комплексы, а на катализаторах глубокого окисления — отрицательно заряженные комплексы. Наряду с этим в работах Борескова [94], а также Ройтера с сотрудниками [95] установлено, что избирательность катализаторов зависит от величины энергии связи кислорода с поверхностью. [c.166]

Молекулярный ион диссоциирует через состояние активированного комплекса, распад которого идет преимущественно в направлении образования стабильных продуктов. Ионизация молекул протекает быстро (за 10- с), а распад — сравнительно длительный акт продолжительностью 10 —10 с. За этот промежуток времени избыточная энергия, полученная ионизированной молекулой от электрона (сверх потенциала ионизации), перераспределяется по вращательным, кoлeбaтeJ[ьным и электронным состояниям. Если в молекуле имеется система, благоприятствующая передаче возбуждения, например система сопряженных связей, то избыточная энергия успевает равномерно распределиться по всей молекуле, и степень диссоциации подобных соединений оказывается сравнительно небольшой. При отсутствии подобной системы избыточная энергия не усиевасп иерерасиределиться по всему молекулярному иону, на одной и наиболее слабых связей [c.93]

Атомы в комплексе соверщают колебания по различным направлениям, но, как сказано, существенны колебания вдоль линии валентных связей (это направление колебаний называют координатой реакции). Можно рассмотреть относительное смещение атомов, представив, что первый и третий атом неподвижны, а второй приближается то к первому, то к третьему. В конце одного колебания при сближении атомов Вг и Н комплекс распадается. Время жизни комплекса обратно пропорционально частоте колебаний V. В течение этого времени комплекс находится в квазистационарном равновесии с исходными частицами. Рассмотрим такое равновесие в общем виде А + В 5 Х+, где А и В — исходные частицы Х+ — активированный комплекс. [c.239]

В теории принимают, что при адиабатическом протекании реакции активные комплексы распадаются лищь на продукты, а скорость реакции равна количеству комплексов, распадающихся в единице объема за единицу времени. Поэтому о = с /1, где с — концентрация активных комплексов t — среднее время их жизни. [c.289]

Необходимо учитывать также образование промежуточных комплексов металла с ионами раствора непосредственно в самой электрохимической стадии процесса. В дальнейшем эти комплексы распадаются и образуются простые ионы металла или продукты их гидролиза. Примером подобного процесса может служить растворение железа (см. 65), при котором на поверхности возникает комплекс с ионами гидроксила РеОНад . Через стадию образования промежуточных комплексов по уравнению [c.358]

Комплекс распадается, когда 1нергия колебательного движения химической связи в нем превышает некоторое предельное значение, при этом энергия колебательного движения частиц комплекса переходит в энергию поступательного движения образовавшихся продуктов реакции. Энергия колебательного движения определяется частотой колебаний связей у. Чем больше частота колебаний, тем выше избыточная энергия молекулы, тем больше молекул (комплексов) распадается в единицу времени (ь ра(п ). Следовательно, скорость всей реакции пропорциональна частоте колебаний связей, и можно записать [c.65]

Ферменты ускоряют биологические реакции, снижая энергию активации, не изменяя положения равновесия. Механизм их действия состоит в образовании комплекса фермента с субстратом, который вс гуиает в реакцию, после чего комплекс распадается с oбpaзoвa шeм исходного фермента и продукта. Скорости реакций, катализируемых ферментами, зависят от активности или количества фермента, концен-фации субстрата, pH и состава раствора, температуры, присутствия активаторов и нигабиторов. [c.274]

Энергия активации изображена в виде так называемого энергетического барьера. Столновение молекул реагентов А и В будет эффективным (т. е. при этом столкновении образуются продукты С + О), если молекулы реагентов достигнут вершины энергетического барьера, т. е. уровня активированного комплекса, которые благодаря большому запасу энергии является неустойчивым. Он не может быть отождествлен с химическим соединением и к нему неприменимы такие понятия, как межатомные расстояния, валентные углы и т. д. Находясь на высоком энергетическом уровне очень малый промежуток времени, комплекс распадается, образуя продукты СиО. [c.132]

Подавляющее больщинство химических реакций осуществляется в результате активации молекул и образования активированного комплекса, распад которого в основном определяет скорость протекания реакции. Широкий круг так называемых каталитических процессов связан с образованием активированного комплекса, в который кроме реагентов входят вещества, стехиометрически не являющиеся реагентами. При этом после распада активированного комплекса эти вещества, так называемые катализаторы (Кт), регенерируются в неизменном виде [c.139]

При вулканизации серой в присутствпи каптакса, тиурама и в присутствии ДФГ также происходит разрыв восьмичленного цикла серы, образование промежуточного полисульфидного комплекса, распад которого приводит к выделению бирадикалов серы. При применении каптакса предполагается наличие реакций, протекающих по схеме [c.144]

При этом из ортоформиатов образуются ацетали, а из эфиров других ортокарбоновых кислот получаются кетали. В случае ортоугольных эфиров продуктами реакции являются эфиры ортокарбоновых кислот. По-видимому, первая стадия реакции заключается в образовании координационного комплекса I металлоорганического соединения с ортоэфиром за счет вытеснения молекулы растворителя [1, 2]. В дальнейшем комплекс распадается на диалкоксикарбониевую соль П и алкоксилированное металлоорганическое соединение П1. Взаимодействие между этими про-Д1ежуточными частицами приводит к ацеталю IV [c.119]

При обработке водой первичный комплекс распадается до окиси этилена и RMgX, которые взаимодействуют в водной среде, с образованием галоидгидрина. [c.117]