Барьер центробежный

Поскольку а-частица уносит с собой положительный электрический заряд, то при вылете из ядра она должна преодолеть потенциальный куло-новский барьер. Вероятность её туннелирования через него сильно (экспоненциально) зависит от энергии вылетающей частицы, в результате чего для разных ядер период полураспада может изменяться в очень широких пределах. Например, период полураспада для Ро составляет 3 10 с, а для изотопа Се и ряда других — более, чем 10 лет. Отметим, что на вероятность распада в ряде случаев влияет и существование другого барьера — центробежного, возникающего, если частица покидает ядро с отличным от нуля угловым моментом. Энергия связи а-частиц i—Q) практически для всех бета-стабильных ядер с Л > 150 отрицательна, т. е. все такие ядра должны быть радиоактивны. Однако во многих случаях их время жизни слишком велико и а-распад наблюдать не удаётся. [c.27]

При рекомбинации радикалы преодолевают небольшой энергетический барьер. Величина этого барьера е представляет разность между центробежной (е,) и поляризационной (Вр) энергиями сближающихся радикалов, с учетом энергии диссоциации молекулы (О) и колебательной энергии (е.) [c.217]

При переходе от изогнутой к линейной конфигурации вращательная постоянная увеличивается не линейно с ростом V, а значительно быстрее. То же самое относится и к постоянной центробежного растяжения Л/с, которая может принимать весьма большие значения. Из рис. 89 можно видеть, как это впервые было отмечено Диксоном [32, что расстояния между соседними колебательными уровнями, постепенно уменьшаясь ниже барьера, достигают минимальных значений вблизи вершины барьера, а затем увеличиваются. [c.154]

Еще одна особенность этих реакций заключается в том, что хотя принимается =0, в действительности > О, но это не превышает масштаб неточности определения Е = = О + АЕ с АГ о <3-5 кДж моль . При соударении первоначально образующаяся пара R R вращается, а центробежная сила препятствует дальнейшему сближению частиц. Чтобы сблизиться и перейти в состояние R2, необходимо преодолеть хоть и небольшой, но барьер, называемый центробежным. [c.112]

Очень важная деталь этого результата заключается в смене знака у полюсного члена в зависимости от четности связанного состояния. Происхождение знака (-1) обусловлена тем, что волновое число в полюсе есть мнимое 1кр. Поэтому центробежный барьер дает вклад (1кр) , который имеет знак (- 1) (Вообще, такое изменение знака с четностью характерно также для полюсов, происходящих от мезонных обменов. Примером является противоположный знак вкладов скалярного и псевдоскалярного мезонных обменов.) [c.476]

При больших прицельных параметрах Ь расстояние максимального сближения атомов Rt лежит в той области потенциала U (R), которая отвечает притяжению. В этом случае радиальное движение атомов соответствует их сближению до расстояния. которое лежит справа рт центробежного барьера. На рис. 20 это соответствует точке пересечения (fi) (кривая 2) с прямой Е , отвечаюш,ей заданной полной энергии сталкивающихся атомов. Из рисунка видно, что при этих условиях на движение атомов не оказывает влияния часть потенциала U (h), отвечающая отталкиванию [c.104]

Фиксируем величину относительного углового момента Ji и будем увеличивать полную энергию Е. Тогда при энергиях Е fig (например, Е = Е ) возможно проникновение частиц во внутреннюю область U (Я) в результате прохождения над центробежным барьером, с последующим отражением. Траектория такого движения имеет вид спирали, которая закручивается до достижения некоторого минимального радиуса, а затем раскручивается, приводя в конце концов к разлету атомов. [c.104]

Рис. 2.1 поясняет корреляцию состояний трехатомного комплекса АВС с состояниями фрагментов на диаграмме адиабатический терм системы — координата реакции в случае, когда между фрагментами осуществляется дальнодействующее (например, поляризационное) притяжение. С позиций простого энергетического критерия комплекс АВС может распасться на АВ и С, если внутренняя энергия АВ меньше полной энергии Е. Этот вывод получается, если в качестве критической поверхности 5 выбрать сферу такого большого радиуса, что на ее поверхности притяжением фрагментов можно пренебречь. В соответствии с этим все состояния с Е у и / Е оказываются заселенными (вариант 1 статистической модели, см. табл. 2.1). Если, однако, учесть притяжение, но ограничиться его сферически симметричной частью, то распад комплекса АВС при некоторых относительных угловых моментах I оказывается невозможным вследствие того, что начальные и конечные состояния разделены центробежным барьером. В этом случае число открытых каналов можно найти, считая критическую поверхность 5 сферой, радиус которой Р зависит от I (вариант 2 статистической модели, см. табл. 2.1). Поэтому не все состояния с Еу ч Е окажутся заселенными [(см. [26])]. Наконец, если учесть анизотропию взаимодействия, а также изменение частоты колебаний фрагмента АВ иод влиянием возмущающего действия А, то часть каналов, которые в рамках предыдущего рассмотрения были открытыми, теперь окажутся закрытыми. Формально, для каждого канала надо рассматривать свою критическую поверхность 5 это усложнение, по сути дела, устраняет всю простоту метода переходного состояния (вариант 3 статистической модели, см. табл. 2.1). По-видимому, этот вариант статистической модели является наиболее общим, поскольку он позволяет описать случаи, промежуточные между случаями жесткого и [c.61]

В рассмотренных выше примерах образование долгоживущего комплекса связано с наличием ионных сил между атомами в комплексе. Границы потенциальной ямы определяются центробежными барьерами со стороны долины продуктов и долины реагентов. К сожалению, достаточно точной поверхности потенциальной энергии, учитывающей как ионную, так и ковалентную части поверхности, нет. В работах [46, 47] предприняты попытки конструирования такой поверхности, однако они вряд ли отражают физическую суть протекающих процессов, хотя и достаточно хорошо описывают особенности рассеяния. Дело в том, что форма ямы, обеспечивающей существование комплекса, в аналитическом описании поверхности осуществляется обычной подгонкой параметров к эксперименту. [c.68]

Энергетические потребности мономолекулярной реакции могут быть удовлетворены из различных источников. В термическом процессе это обычно столкновение с другими молекулами. В ходе столкновения могут происходить взаимные превращения колебательной, вращательной, поступательной и даже электронной энергий [122]. Однако только ее собственная колебательная энергия может быть в конце концов использована активированной мо.чекулой для прохождения барьера. Поступательная и вращательная энергии не влияют, если не считать небольшого центробежного эффекта последней. Внутренние вращения рассматриваются как колебания, поскольку они включают изменения потенциальной энергии. [c.572]

А. М. Бродский. Я коротко сформулирую результаты, доложенные А. Я. Темкиным. Имеется система связанных состояний в области отрицательных уровней энергии. В области положительных кинетических энергий, равной по величине интервалу отрицательных энергий, должны иметь место резонансные взаимодействия. Связанные состояния определяются силами притяжения, с одной стороны, и центробежным барьером — с другой. С увеличением энергии возникает распадное состояние, но при этом успеет произойти одно-два соударения. Все это очень похоже на то, о чем говорил В. Л. Тальрозе. [c.44]

Продифференцировав и положив дЕ/дг = О, найдем координаты, соответствующие вершине центробежного барьера [c.157]

Ниже приведены результаты вычисления р - и к для двух случаев а) = Д - + В-п В.п [в этом случае существенны лишь одноквантовые колебательные переходы и вращательная диссоциация предполагается, что центробежный барьер для вращательной диссоциации описывается формулой (5.3)] б) Вп, или отношение Нп Шп имеет любое значение, но б(е )< к7 В этом случае существенны одноквантовые колебательные переходы и связанно-свободные переходы, не требующие энергии активации, дополнительной к теплоте реакции. К таким переходам относится колебательная диссоциация, а также вращательная диссоциация для молекул, характеризующихся сравнительно малым вращательным барьером [На и галогеноводородные молекулы (см. [54] и 17)] [c.31]

Потенциал возрастает при растяжении связи по степенному закону Ф (г) г"" с показателем степени О < и 2. К потенциалам такого типа относится, например, кулоновский потенциал притяжения. Соответствующий эффективный потенциал не имеет центробежного барьера, т. е. в рассматриваемом случае б (Л/23) = [c.135]

I I г) = I (1) Ч- г//) . В слз чае двухатомных молекул эта зависимость /(г) является точной (см. расчеты центробежных барьеров для двухатомных молекул [33, 56] и 5). Для потенциала Морзе со значениями параметра Игм = 2,5 -ь 3 аналогично [c.136]

Отсюда следует, что в практически наиболее интересной области температур (40 > б > 10) вращательный множитель для потенциалов типа Морзе, рассчитанный с учетом центробежного барьера, примерно в 1,4—3,4 раза больше вращательного множителя, [c.136]

Интеграл непрямого соударения (2.92) включает все состояния А2А3 — как метастабильные (внутри центробежного барьера — подсистему 2па ), так и стабильные (состояния свободного движения — подсистему 2ша )-Разница этих состояний проявляется лишь в классическом приближении, и в общем случае 4-+ ША С учетом этого разделения число незапрещенных переходов из области взаимодействия в область свободного движения 2п1 (Е,/, те) = 4-гщА . 4- 1ПА2 + 4- 2ц1д. Окончательно полное число переходов между областью 2пд связанной пары и областью свободного движения трех молекул А1, А , Ад имеет вид [c.89]

Используя теорию переходного состояния, можно рассчитать [117] значение к , В процессе атаки радикала ОН атомом О образуется активированный комплекс без нарушения правила Вигнера. Из общих соображений (поскольку это — реакция двух активных частиц) ясно, что энергия активации Ei равна нулю или, по крайней мере, невелика. Комплекс имеет очень рыхлую структуру, и оба радикала не утрачивают своей индивидуальности, а радикал ОН сохраняет угловой момент. Силы взаимодействия хорошо описываются потенциалом Леппарда — Джонса 6—12 (см. гл. 2). Центробежный потенциальный барьер включает в себя сумму потенциала Леннарда — Джонса Vij и вращательную энергию комплекса Уд, и, как обычно, достигает максимального значения на разделительной линии [c.255]

Мембранное разделение газовых смесей основано на действии особого рода барьеров, обладающих свойством селективной проницаемости компонентов газовой смеси. Обычно мембрана представляет собой жесткую селективно-проницаемую перегородку, разделяющую массообменный аппарат на две рабочие зоны, в которых поддерживают различные давления и составы разделяемой смеси. В общем случае понятие мембраны не обязательно связано с существованием такой перегородки и перепадом давления. В широком смысле под мембраной следует понимать открытую неравновесную систему, на границах которой поддерживаются различные составы разделяемой смеси под действием извне полей различной природы (ими могут быть поля температуры и давления, гравитационное и электромагнитное поле, поле центробежных сил). Разделительная способность такой системы формируется комплексом свойств матрицы мембраны и компонентов разделяемой смеси, их взаимодействием между собой. Существенна и степень неравновесностн такой системы. [c.10]

Примем во внимание, что на больших расстояниях радикалы притягиваются Лруг к другу главным образом за счет дисперсионных сил. Этим Яилам противодействует центробежная сила вращения двух ра- v дикалов, которые в этом отношении аналогичны двум атомам. Вследствие наложения этих двух сил возникает небольшой потенциальный барьер, вершина которого соответствует активированному комплексу. Найдем, пользуясь этими соображениями, энергию переходного состояния и соот- ---F " [c.87]

Представления об эффективности колебательной энергии в преодолении активационного барьера основаны на теоретическом рассмотрении зависимости динамики элементарного акта от особенностей ППЭ. Качественное рассмотрение упрощенных двумерных задач, отвечающих реакции атома с двухатомной молекулой, в которой все три частицы движутся по одной прямой, показало, что для понимания роли колебательной формы энергии в реакции существенны две точки вдоль пути реакции. Первая точка отвечает максимальной кривизне пути реакции. Вторая точка - это точка перевала. Положение точки перевала относительно точки максимальной кривизны, которую можно называть также точкой поворота пути реакции, определяет эффективность колебательной энергии. Переход колебательной формы энергии реагентов в поступательную может бьггь эффективен в точке поворота пути реакции за счет центробежного эффекта. Поэтому необходимо, чтобы точка перевала находилась после точки максимальной кривизны, и чем больше расстояние между этими точками, тем более эффективной будет колебательная форма энергии. Из общих правил построения ППЭ известно, что точка перевала для эндоэргических реакций смещена в область продуктов, а для экзоэргических реакций - в область реагентов. [c.168]

По сравнению с нерелятивистским атомом водорода это уравнение дополнительно содержит притягивательное взаимодействие релятивистского происхождения (Za) /г, имеющее такую же радиальную зависимость, как и центробежный барьер. Оно снимает нереляти- [c.205]

Погрешности в значениях термодинамических функций Н2О2, приведенных в табл. 16 (И), при температурах менее 1000° К обусловлены главным образом неточностью принятого значения высоты потенциального барьера внутреннего вращения Уд, а при более высоких температурах — неучетом ангармоничности колебаний, центробежного растяжения молекул и взаимодействия колебаний и вращения. Кроме того, во всем интервале температур заметная погрешность в значениях термодинамических функций Н2О2 обусловлена неточностью принятых значений структурных параметров и основных частот молекулы. Общая погрешность в значениях Фг при 298,15, 3000 и 6000° К оценивается в 0,20, 0,75 и 1,50 кал/моль-град, соответственно. [c.226]

Типичный вид эффективного потенциала показан на рис. 21. Особенностью 7эфф является существование потенциального барьера, возникающего при больших К в результате конкуренции центробежного отталкивания (М 12цВ. ) и межмолекулярного притяжения (дальнодействующая часть и) в том случае, когда потенциал V Н) убывает быстрее [c.103]

Условие образования спиральных траекторий заключаетсд в том, чтобы относительная энергия частиц Е превышала энергию максимума центробежного барьера. Очевидно, параметры граничной траектории, разделяющей спиральные и неспиральные траектории, можно найти из условия касания прямой Е = Е вершины центробежного барьера. Обозначая координату вершины через R , а прицельный параметр, отвечающий граничной траектории, через 6с, запишем условие касания н условие максимума С/офф (R) [c.104]

Проникновение под центробежный барьер во внутреннюю часть потенциала и Щ возможно в результате туннельного эффекта. Однако вероятность такого проникновения очень мала и ею обычно можно пренеберечь. [c.104]

Положим теперь, что реакция протекает без преодоления барьера. В этом случае, как указывалось выше, сечепие реакции может быть отождествлено с сечением захвата Ое (см. 8). Сечение захвата для межмолекулярного потенциала вида U (R) выражается формулой (8.77). Константа скорости может быть получена либо усреднением сечения в соответствии с формулой (8.32), либо по методу переходного состояния при условии, что активированный комплекс соответствует положению системы на вершине центробежного барьера. Расчеты для взаимодействия иона с молекулой и ван-дер-ваальсова взаимодействия нейтральных частиц приводят к следующим выражениям для констант скорости [1398, 1704] [c.133]

В большинстве случаев это будет противоречить правилу сохранения углового момента. Если правило сохранения углового момента учитывается путем использования отдельных центробежных вращательных барьеров [113], то значение Рг будет лежать между единицей и величиной, определяемой выражением (1.79). Значение Рг в некоторых случаях может быть значительно больше 1, и им нельзя пренебрегать. Этот вопрос недавно обсуждался в работе [104а]. Поправки к уравнению (1.77), обусловленные ангармоничностью колебаний молекулы, которая состоит из осциллятора Морзе, связанного с з — 1 гармоническими осцилляторами, определяются коэффициентом ангармоничности Ранг (5—1)/(5—1,5). Существенные поправки на ангармоничность ожидаются только в отношении двухатомных молекул. В многоатомных молекулах средняя энергия осциллятора мала, даже если общая энергия молекулы превосходит величину Ео, и уменьшается с ростом . Следовательно, в этих случаях поправки на ангармоничность меньше. [c.81]

В случае диссоциации молекул со многими степенями свободы необходимо учесть вклады в статистическую сумму активированного комплекса от большого числа осцилляторов однако при диссоциации небольших молекул выбрать соответствующую структуру активированного комплекса гораздо легче. Здесь имеется хорошая возможность получить потенциальные поверхности приемлемого вида. Кроме того, если чрезмерно не усложнять расчеты по определению [уравнение (1.95)], можно отказаться от предположения о разделении степеней свободы молекул вблизи активированного комплекса. Таким образом, можно сконцентрировать внимание на конкретных свойствах критической поверхности. В частности, если в качестве активированных комплексов выбираются центробежные барьеры, можно исследовать их зависимость от числа вращательных квантов. Это проделано в отношении реакции распада NOs, для которой экспериментальные результаты по константе скорости диссоциации первого порядка в области верхнего предела по давлению были известны для 1500 и 300 К [127]. Утверждалось, что активированные комплексы должны иметь сложную форму, причем важную роль в этом будут играть центробежные барьеры и нз-гибные колебания молекул. Сравнение расчетных и экспериментальных значений k дает возможность проверить правильность выбора используемой полуэмпирической потенциальной поверхности. [c.89]

Е— была бы положительна. Однако это условие не всегда обеспечивает то, что при выходе фрагментов из объема Уо они в действительности могут удалиться на большие расстояния. Если вне радиуса комплекса Яо У1 между фрагхментамн существует притяжение, то по мере увеличения расстояния Н между ними им приходится преодолеть некоторый центробежный барьер V. В результате требования к энергии f оказываются более жесткими. Наконец, если взаимодействие между X и Y настолько велико, что оно заметно влияет на внутренние движения в фрагментах, необходимо подробное исследование эффективных барьеров ие(д) для каждого состояния. Одна из возможностей дается моделью адиабатических каналов [14, 15], предполагающей определенную корреляцию квантовых чисел комплекса с квантовыми числами продуктов. [c.56]

II — тепловой барьер, 12 — линия ввода воды для охлаждения каплеулавливате-ля, 13 — ртутный термометр, 14 — линия ввода воды для о.хлаждения распылителя, 15 — линия отсоса масла от распылителя испарительной камеры, 1в — ротаметр, 17 — регулирующий клапан, 18 — линия ввода дистиллированной воды, 19 — линия ввода стерильного раствора, 20 — испарительная камера, 21 — центробежный дисковый распылитель, 22 — электрокалорифер, 23 — линия ввода пара, 24 — линия вывода конденсата. 25 — паровой калорифер, 26 — фильтр из ткани ФПП-15-Б, 27 — вентилятор, 28 — фильтр входной, 29, 30 — забор воздуха, 31 — сушильная камера, 32 —линия ввода воды для охлаждения потолка сушильной камеры, 33 — линия отсоса масла от распылителя сушильной камеры, 34 — линия ввода воды [c.112]

Адиабатическое вращение определяется как вращение, при котором момент количества движения не меняется при переходе активной молекулы в активированный комплекс, т. е во время этого процесса вращательное квантовое состояние не изменяется. Поскольку энергия вращения ЕJ= h 8n Ч)J J-rl), то она будет меняться с изменением геометрии молекулы и, следовательно, момента инерции I. В большинстве случаев, когда такие эффекты заслуживают рассмотрения, / >/, так что EJ >E и адиабатичность вращения способствует передаче энергии в другие (активные) степени свободы молекулы, увеличивая число имеющихся квантовых состояний комплекса и удельную константу скорости Другая интерпретация состоит в том, что этот центробежный э ект дает вклад части энергии адиабатических вращений в преодоление потенциального барьера, тем самым эффективно уменьшая Е . В реакциях разрыва связи (как, например, диссоциация этана на метильные радикалы) моменты инерции могут существенно изменяться, и явление становится вполне заметным, приводя к эффективному уменьшению Е более чем на кТ и к увеличению более чем в е раз. Этот эффект впервые был исследован Райсом и Гершино-вицем [30], которые рассмотрели только предел высоких давлений и получили поправочный множитель Qt/Ql для простой реакции разрыва связи. Банкер и Паттенджил [9] расширили метод на область перехода для случая классической трехатомной молекулы и получили лучшее согласие с расчетами по методу Монте-Карло для тех же моделей (см. также разд. 6.2.2). [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология