Комплекс ацидо

Соли, содержащие двух- или более зарядные ионы вследствие склонности к комплексообразованию или вследствие возникновения в растворе ионных пар, характеризуются значениями а в пределах от 30 до 80%. Если соль образована комплексными частицами, содержащими во внутренней координационной сфере анионы (ацидо-комплекс), то такая соль будет диссоциировать в малой степени. [c.207]

Если первоначально рассмотреть ацидо-комплексы (т. е. соединения с комплексным анионом), то прежде всего бросается в глаза аналогия в способе образования между такими комплексами и некоторыми кислородными соединениями, как это видно, например, из приводимых ниже сопоставлений [c.455]

Так как каждый ион стремится притянуть к себе возможно больше противоположно заряженных, структура ацидо-комплекса должна была бы соответствовать максимально допустимому по объемным соотношениям координационному числу. Однако в действительности оно часто не достигается вследствие взаимного отталкивания аддендов, тем более сильного, чем больше их сосредоточено во внутренней сфере. Общий вывод заключается в том, что [c.457]

Эти же данные показывают влияние на термическую устойчивость ацидо-комплекса природы стоящего во внешней сфере катиона чем слабее его поляризующее действие, тем устойчивость выше. [c.458]

Склонность галогенида ЭГ к реакциям присоединения и устойчивость соответствующих ацидо-комплексов по ряду F—С1—Вг—I, как правило, уменьшаются. Исключения наблюдаются лишь для [c.482]

Склонность к вхождению во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона SOt не особенно характерна. Поэтому сульфатные ацидо-комплексы, как правило, непрочны и в разбавленных растворах сильно диссоциированы. [c.488]

Принцип ЖМКО относится к реакциям обобщенных кислот и оснований Льюиса. В данном случае под кислотами понимают акцептор электронной пары — протон, катион ме-. талла, заряженный или нейтральный комплекс металла, органическое соединение — любую частицу А, имеющую вакантную атомную или молекулярную орбиталь. Соответственно под основанием понимают донор электронной пары — ацидо-лиганд или сложное органическое соединение — любую частицу В, имеющую электронную пару на верхней занятой атомной или молекулярной орбитали. Взаимодействие кислот и оснований Льюиса рассматривают как процесс обобществления по крайней мере одной пары электронов [c.40]

Изучение образования ацидо-комплексов. I. Оптические исследования смесей хлорида меди (11) с другими хлоридами. [c.11]

Системы ацидо-комплексов, описанные в литературе [c.59]

ВЫЧИСЛЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ЛИГАНД-ЭФФЕКТА ДЛЯ РЯДА СИСТЕМ АЦИДО-КОМПЛЕКСОВ [c.61]

КОНСТАНТЫ Устойчивости НЕКОТОРЫХ СИСТЕМ АЦИДО-КОМПЛЕКСОВ [c.63]

Системы ацидо-комплексов меди (II), цинка и кадмия изучали много, но редко так, чтобы полученные данные позволили провести хотя бы примерный расчет лиганд-эффекта. Однако целесообразно допустить, что все системы этого типа,, подобно соответствующим системам аммиачных комплексов, имеют обычную кривую образования с малым остаточным эффектом до тех пор, пока N не становится равным 4, по крайней мере в присутствии однозарядных лигандов. [c.65]

Лиганд-эффект в целом больще в изученных системах гидроксо-комплексов, а также ацидо-комплексов, чем в исследованных системах аммиачных комплексов. Это, по-видимому, объясняется электростатическим эффектом, который, согласно определению, положителен в первых системах и равен нулю в системах аммиачных комплексов. Взяв разности между лиганд-эффектом в системах акво-кислот и соответствующим остаточным эффектом в системах аммиачных комплексов, получим следующие значения 1,0 для систем комплексов серебра, [c.71]

Итак, в результате многочисленных исследований ацидо-аминных комплексов Со(И1) оказалось, что замена ацидо-групп молекулами воды является по своему характеру диссоциативным процессом. Связь атом кобальта — лиганд удлиняется до некоторой критической величины прежде, чем молекулы воды начнут входить в комплекс. В комплексах, имеющих заряд 2+ и выше, разрыв связи кобальт — лиганд весьма затруднен, и вхождение молекул воды начинает играть более важную роль. [c.175]

Было обнаружено, что замена ацидо-группы (Х ) в комплексе кобальта(1И) на иную группу, чем молекула Н2О, (31) проходит вначале через замещение ее молекулой [Со(ЫНз)5Х]2+ + - -> [Со(ЫНз)5У]2+ + Х- (31) [c.175]

Первые представляют собой тип аммонийных солей ацидо-комплексов металлов вторые — тип аммиачных (или аминных) комплексов. Возможно также образование смешанных комплексов, которые содержат различные лиганды внутри координационной сферы. Эти комплексы в последнее время очень интенсивно изучаются п применяются для определения многих ионов (сурьма, медь, тантал, таллий и ряд других). [c.92]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

Состав соединений, получаемых при экстракции катионов металлов из водных растворов, зависит от значения pH раствора и от концентрации анионов. Галогениды тяжелых металлов могут переходить в органическую фазу в виде молекулярных галогенидов или в виде галогенометаллатов (комплексных кислот). Если растворитель содержит атом кислорода, являющийся донором электронов, то возможно образование продуктов присоединения с галогенидами или галогенидных ацидо-комплексов. Подобные активные растворители применяют в основном в смеси с инертными растворителями. Комплексоподобные продукты присоединения имеют определенный состав. Образование продуктов присоединения способствует переходу экстрагируе- [c.340]

Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными лигандами являются аммиакаты (например, [ o(NHз)вl lз) и аква-комплексы (например, [Сг(Н20)в1С1з), к которым относятся так называемые кристаллогидраты. Комплексные соединения, в. которых центральный атом координирует вокруг себя отрицательно заряженные кислотЛ.1е остатки, называется ацидо-ком-пмксами (например, Кз[Со(ЫОг)в]. [c.198]

Разнообразна группа галоидных ацидо-комплексов [МХв]" . В таких соединениях центральными ионами чаще всего служат трех- или четырехзарядные катионы, иногда и неметаллов [51Рв] , [А1Рб] , [c.65]

Бисмут(Ш), а не ион и т. д. Также предпочтительно называть формально отрицательно заряженные лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, не анионами (ионами), а соответствующими ацидо-группами, например цианофуппа, а не цианид-ион СН нитрогруппа, а не нитрит-ион N0 хлоролиганд, а не хлорид-ион СГ и т. д. [c.189]

Кислородные кислоты и их соли можно, следовательно, считать частным случаем комплексов рассматриваемого типа (т. е. ацидо-комплексов). Наряду с кислородом, хлором, бромом, иодом и другими элементарными отрицательными ионами в качестве аддендов при образовании ацидо-комплексов могут фигурировать и такие кислотные радикалы, как СМ", ЫОа, НОз, С01 , 80Г, 80 и др. С другой стороны, комплексообразователями могут быть очень многие элементы и притом нередко в различных валентных состояниях. Поэтому число известных ацидо-комплен-сов весьма велико и состав их довольно разнообразен, как этс видно, например, из приводимого сопоставления для фторидов (М — одновалентный металл). [c.455]

Из элементов малых периодов галогенидные (главным образом фтористые) ацидо-комплексы известны лишь для Н, Ы, Ве, Мд, В, А1, 51 и Р. В больших периодах щелочные н целочноземельные металлы (1 и 2 ряды аналогов) вообще не проявляют тенденции к комплексообразованию с галогенами, а члены следующих 3— 5 рядов в своем большинстве образуют тоже главным образом комплексные фториды. Элементы 6—17 рядов аналогов являются, как правило, более или менее типичными комплексообразователями по отношению ко всем галогенам (но у некоторых из них способность к комплексообразованию с фтором практически отсутствует). [c.483]

Сами кислоты и их анионы являются сравнительно слабыми комплексообразователями, образуя частицы МА , МА2 и MAj В неводных растворах устойчивость комплексов сильно возрастает и возможно образование ацидо-комплексов МА,, где А" = R OO". В комплексообразовании участвуют атомы кислорода. Карбоксилат-анион может выступать как монодентатный и как бидентатный лиганд [c.484]

При реакции дихлорида олова с соляной кислотой образуется ацидо-комплекс — комплексный анион, где в качестве центрального атома выступает олово(П), а в роли лигандов — хлорид-ионы. В учебниках приводят его формулы, отвечающие следующим составам [Sn lg] , [Sn l ] и даже [Sn lg] . Какая из этих формул наиболее вероятна [c.117]

Рассматриваются два случая первый, когда экстрагируется только МА (М — металл, А — анион), и второй, когда высаливающий электролит соэкстрагируется с металлом. Описаны также специфические варианты, когда соединения в органической фазе частично диссоциированы. Диссоциация наблюдается при достаточно высокой диэлектрической проницаемости растворителя и в тех случаях, когда экстрагируемое соединение представляет собой ацидо-комплекс. Обсуждаются два отдельных основных случая экстракционного равновесия ионных ассоциатов экстрагент растворим в воде или его растворимость настолько низка, что следует принимать во внимание только соединения в органической фазе. [c.27]

Основные свойства пиридина проявляются также в реакциях с кислотами Льюиса, т. е. соединениями, способными принимать пару электронов на свою незаполненную орбиталь. Так, с оксидом серы (VI) пиридин образует донорно-акцепторный комплекс п и р и-динсульфотриоксид, используемый для сульфирования ацидо-фобных пятичленных гетероциклов (см. 13.1.1). [c.371]

Для подробного изучения сополимеризации 5-бутил-НБ с 5-триэтоксисилил-НБ (85 15) в работе [29] были применены комплексы Pd общей формулы [(ri - 3H5)PdX(PR3)] - Е1В(Сбр5)4-Наибольшую активность проявили комплексы с ацидо-лигандами X = трифлат или трифторацетат. За 4 ч при 65 °С достигнуты количественные выходы сополимеров с М = 3 10 -1.5 10 . [c.33]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

При рассмотрении табл. 5 поражает то, что во многих случаях лиганд-эффект лищь незначительно больше, чем остаточный эффект в исследованных системах амминов. Поскольку электростатический эффект обязательно положителен, это можно объяснить только тем, что исследованные системы ацидо-комплексов имеют малые и, вероятно, отрицательные остаточные эффекты. В случае системы роданидных комплексов хрома (III) [c.61]

Пренебрегая измерениями растворов с добавленным хлоридом кадмия (опыты № 31 и 32 в табл. 31), находим, что ход отдельных кривых образования совсем не зависит от концентрации соли металла. Отклонение, обнаруженное для случая растворов, содержащих хлорид, можно объяснить тем, что здесь происходит значительное образование хлоро-комнлексов даже в довольно разбавленных растворах хлорида кадмия . В соответствующих растворах хлорида цинка не происходит отчетливого образования ацидо-комплексов, особенно при небольших концентрациях аммиака. Поэтому вполне оправдано использование хлорида цинка, вместо нитрата, для измерений, приведенных в табл. 32. Наконец, несомненно, что образование гидроксо-комплсксоЕ может мешать образованию амминов при условиях, выбранных для эксперимента. Это косвенно следует из хода кривых рис. 9, но может быть непосредственно получено из величины констант кислотной диссоциации акво-ионов данных металлов (см. табл. 9, стр. 77). [c.163]

Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидиых, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. За последнее время больше внимания стали уделять также экстракции обычных минеральных кислот — соляной, фосфорной и др. [c.238]

Ионный обмен. Интерпретация ионообменных коэффициентов распределения для систем смешанных комплексов крайне трудна. Однако метод катионного обмена является удобным способом определения Ь в системах, для которых можно предположить, что в заметной мере распределяется только свободная центральная группа. Таким способом были изучены ацидо-комплексы плутония(П1) с ЭДТА [41] и америция(1П) с ЭДТА и оксалат-ионом [42]. Потенциметрические измерения h также позволяют найти значения а данные В, Ь, h, а анализируются, как описано в гл. 18, разд. 1,А. [c.484]

Нет возможности остановиться на обширном классе собственно ацидо-комплексов, к которым относятся тиосоли, комплексные гидриды, цианокомплек-сы, а также изо- и гетерополикислоты [506]. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология