Осмотические свойства растворов электролитов

Отсюда можно найти выражения осмотического коэффициента, повышения температуры кипения, понижения температуры замерзания и других термодинамических свойств раствора неэлектролита в электролите. [c.448]

В разбавленных растворах сильных электролитов и ионов в небольшой степени могут образоваться также свободные комплексы, незаряженные или с незначительным зарядом. В растворах истинных электролитов это ионные пары, удерживаемые в основном электростатическим притяжением, тогда как в растворах потенциальных электролитов— ионные пары и ковалентные молекулы или только последние. Образование ионных пар или ковалентных молекул сопровождается сокращением числа носителей заряда и закон действующих масс справедлив для обоих процессов. Поэтому они одинаково влияют на зависимость проводимости от концентрации электролита. Следовательно, по измерениям зависимости проводимости от концентрации невозможно определить, каким явлением —образованием ковалентных молекул или ионных пар — обусловлено снижение в электролите числа возможных носителей заряда. Трудно ответить на этот вопрос и при помощи методов, основанных на других свойствах растворов (например, осмотических и (потенцио-.метрических параметрах),, которые также зависят от общего электростатического взаимодействия ионов. Однако в ряде случаев два типа ионной ассоциации можно различить путем измерения оптических параметров, поскольку ковалентные связи заметно изменяют оптические свойства растворов. [c.347]

Растворы полиэлектролитов отличаются от растворов неионогенных высокомолекулярных веществ и своими осмотическими свойствами. Эта особенность была установлена в 1911 г. Ф. Доннаном, показавшим, что концентрации ионов по обе стороны полупроницаемой мембраны различаются. Для доказательства этого положения рассмотрим систему, разделенную на две части полупроницаемой мембраной. Пусть в одной части содержатся макроионы и электролит в растворе, в другую часть макроионы не проникают. Возьмем принятые ранее обозначения заряда макроионов, их концентрации, концентрации анионов и катионов 2, т , т . Концентрации ионов в части, содержащей макромолекулы, обозначим без штриха, а в ячейке без макроионов — со штрихом т и т . [c.210]

Ионный обмен как мембранное равновесие. Проблема равновесного распределения ионов по обе стороны полупроницаемой перегородки, возникшая в коллоидной химии в связи с изучением осмотических свойств коллоидных растворов, была решена в 1911 г. Доннаном 124]. Им было показано, что если коллоидный (условно — нацело диссоциированный) электролит RNa расположить по одну сторону мембраны, непроницаемой для коллоидного аниона R, а по другую сторону мембраны поместить, например, раствор поваренной соли, то в состоянии равновесия вследствие полупроницаемости мембраны процесс диффузии не приведет к выравниванию концентрации всех ионов в обоих нространствах. Из условия равенства максимальной работы иоиов в обратимом изотермическом процессе при равновесии нулю [c.90]

Активность и коэффициенты активности, полученные в разных экспериментах на одном и том же объекте, как правило, совпадают между собой, что свидетельствует о самосогласованности этрж представлений. В то же время числовые значения степени диссоциации, полученные, например, из опытов по измерению осмотического давления, давления насыщенного пара или электропроводности, не совпадают друг с другом. Таким образом, термодинамический метод описания различных взаимодействий в растворах электролитов является более надежным. При термодинамическом описании свойств раствора электролита совершенно безразлично в какой степени диссоциирован электролит, ибо это описание не раскрывает механизма межчастичных взаимодействий. [c.157]

Для большей наглядности иногда пользуются представлением об ионитовой смоле как о концентрированном твердом электролите, который стремится к разбавлению, т. е- к равновесию системы зерно ионита — окружающий раствор электролита . Высокоемкие иониты набухают сильнее, чем малоемкие, поскольку концентрация фиксированных зарядов у первых выше и стремление к разбавлению концентрации ионов сильнее. Проктер и Вильсон [5] показали, что набухание ионита в растворителе происходит до тех пор, пока разность осмотических давлений внутреннего и внешнего растворов не уравновесится силой упругости растянутой сетки матрицы. Набухание зависит также от свойств противо-конов и прежде всего от его валентности. Чем больше валентность противоиона, тем меньше число их в смоле и соответственно меньше разность осмотических давлений, зависящая от числа частиц, а следовательно, меньше и набухание ионита. [c.11]

Как уже было указано, известны и другие свойства растворов, изменяющиеся с концентрацией. Давление пара и осмотическое давление растворов понижаются в меньшей степени, чем можно было ожидать на основании предположения о том, что весь электролит существует в растворе в виде свободных ионов. Отклонения от ожидаемых значений для растворов при бесконечном разбавлении были выражены в виде осмотических коэффициентов /о. Для [c.212]

Очевидно, в любом ионите имеются области с большим числом поперечных связей и области, в которых число поперечных связей настолько мало, что свойства его в некоторых участках пространства подобны свойствам линейного полимера. Отсюда вытекает несколько следствий. Главным является то, что мера растяжения и сокращения полимера под действием осмотических сил зависит от числа поперечных связей в полимере, а это значит, что плотность заряда и концентрация электролита будут меняться от одной области к другой. Поскольку электролит распределен в ионите неравномерно, основное предположение, используемое при расчете коэффициентов активности, нельзя считать достаточно обоснованным. Мы увидим дальше убедительные экспериментальные доказательства того, что коэффициенты активности, полученные в предположении доннановского равновесия, изменяются в разбавленных растворах совершенно неожиданным образом. [c.78]