Связевая электроотрицательность

В последнее время концепция электроотрицательностей Полинга дополняется представлениями о зависимости электроотрицательностей атомов от их химического окружения и гибридизации [21,22], а также новыми определениями электроотрицательностей, например понятиями орбитальных и связевых электроотрицательностей [23]. При этом формулируются новые выражения для вычислений ионностей связей. [c.72]

Не лучше ли рассматривать электроотрицательность как свойство орбитали (орбитальная электроотрицательность) или как свойство связи (связевая электроотрицательность) [c.134]

При таком способе расчета удается получить лишь абсолютные значения, но не направления векторов моментов связей. Обычно принимается, что вектор связевого момента направлен в сторону более электроотрицательного атома данной связи. Момент, вносимый атомным диполем неподеленной электронной пары, фактически разлагается на компоненты, коллинеарные со связями, и рассчитываемые указанным образом моменты связей включают вклад диполей неподеленных электронов. [c.76]

В течение долгого времени разработка систем ионных рефракций для неорганических соединений велась изолированно от систем атомных и связевых рефракций, широко используемых в органической химии. Между тем, для многих соединений со связями промежуточного характера, не относящимися к чисто ионным или ковалентным, ни системы атомных или связевых рефракций, ни тем более ионные рефракции не применимы. Попытки учета изменения характера химической связи для расчета молекулярных рефракций соединений промежуточного типа были предприняты лишь в 50-е годы, главным образом в работах Бацанова [52, 6 55, 56]. При расчете по Бацанову допускается пропорциональность между изменениями рефракций и объемов ионов при изменении степени ионности связей и делается ряд более или менее условных предположений, причем степень ионности оценивается по электроотрицательностям связанных атомов. Для многих неорганических галоге-нидов и гидридов такой учет промежуточного характера связей улучшает сходимость вычисленных молекулярных рефракций с опытом до 5—10%. [c.99]

Таким образом, сдвиг связевого облака 250 к электроотрицательному атому заметно ослабляет связь в ряду N2, СО, ВР вопреки привычной точке зрения. Облако 25о делается все менее связевым, приближаясь постепенно к типу не молекулярного, а атомного облака. [c.112]

По Льюису и Косселю, существует два типа связи ковалентная (гомеополярная) и ионная (гетерополярная) один тип связи может переходить в другой постепенно, сдвиг связевых электронов в сторону образования той или иной связи зависит от природы взаимодействующих атомов. Льюис ввел понятие о смещении электронов вдоль связи в сторону атома с большей электроотрицательностью. Основываясь на понятии о ковалентной связи, химики в 20—30-х годах XX в. разработали теорию электронных смещений, которая и до настоящего времени, несмотря на свои недостатки, широко используется химиками-органиками. [c.341]

Теперь можно определить новый вид электроотрицательности, а именно, связевую электроотрицательность как электроотрицательность орбиталей, участвующих в образовании связи, после обмена зарядом между ними. Зто приводит к дробной величине Яу. Таким образом, при образовании молекулы А—В перенос заряда от А к В (или обратно) сопровождается уменьшением заряда на А. Это требует расхода энергии, равного dEp ( a)/iI a1 Ai но в то же время количество энергии [dE n )ldn ] dn должно выделиться. Устойчивая связь возникает, если перенос не сопровождается изменением количества энергии, что имеет место при равновесии, когда Яд = — dU и dE (/i )/dn = д (пд)/ drij или Хравн ( а) = Хравн ( в)- Сумма (яд -f Пц) должна быть равна [c.139]

Подобные сравнения теряют силу при переходе к рассмотрению ацетиленовых производных. Высокая электроотрицательность р-гибридизированного углерода приводит к значительным изменениям величин и даже направлений связевых моментов. Например, нулевое значение дипольного момента бромацетилена свидетельствует об обрашении полярности связи С—Вг в этом соединении по сравнению с алифатическими и олефиновыми производными положительным полюсом диполя является здесь атом брома. [c.194]

Учение об электроотрицательных и электроположительных элементах — одна из наиболее старых теоретических концепций общей химии, корни которой восходят еще к Берцелиусу. Однако долгое время это учение носило сугубо качественный характер количественная сторона концепции электроотрицательностей элементов начала развиваться лищь в 30-х годах XX в. Основоположником этого направления следует считать Полинга [5], который впервые дал определение электроотрицательности как способности атомов в молекуле к притяжению связевых электронов и предложил метод расчета этих величин. [c.9]

Следовательно, образование кратной связи понижает значение электроотрицательностн атома в направлении этой связи и повышает его со стороны, противоположной кратной связи, в полном соответствии с результатами термохимических методов расчета электроотрицательностей. Отмеченная закономерность обусловлена тем, что электроотрицательность атома определяется эффективным зарядом его ядра. На последний мало влияет конфигурация внешних электронов атома, и поэтому если возможности притяжения валентных электронов с одной стороны атома ограничены, то соот-ветствуюшим образом усиливается притяжение связевых электронов с другой стороны. [c.40]