Время количества неподвижной фаз

Влияние количества неподвижной жидкой фазы. Количество НЖФ мало влияет на положение минимума кривой Н(а) вдоль оси а, но сильно влияет на угловой коэффициент правой ветви кривой. Это объясняется увеличением толщины пленки жидкой фазы а, которая входит в константу С уравнения (IV.61). Влияние количества жидкой фазы на расположение кривой Я (а) и на величину Н показано на рис. У.З. Очевидно, чтобы понизить ВЭТТ, более выгодно работать при низких содержаниях неподвижной жидкой фазы. Это, кроме того, обеспечивает более поло-, ГИЙ ход правой ветви кривой Н а), а значит, сокращает время анализа. [c.132]

Идентичность сорбента в колонках достигается использованием одной партии сорбента. Для сохранения идентичности сорбента в течение всего срока эксплуатации колонок они должны работать одинаковое время и попеременно выполнять роль аналитической и сравнительной колонок, что обеспечивает одинаковое воздействие на сорбент анализируемых веществ. Влияние на баланс схемы различий в скорости газа-носителя, температуре колонок, количестве неподвижной фазы в колонках и чувствительности детектирования зависит от типа применяемого детектора. [c.82]

Названные параметры (объемы, времена и расстояния) удерживания могут быть использованы для качественной характеристики соединения лишь при проведении анализа в строго заданных условиях на одном и том же приборе. Для сопоставления получаемых значений удерживаемых объемов с литературными данными или полученными на другом приборе или в иных условиях (для той же неподвижной фазы и температуры колонки) необходимо вводить ряд поправок на объем газа-носителя (мертвый объем), не принимающий участия в вымывании компонентов пробы, на градиент давления газа-носителя по слою неподвижной фазы и на количество неподвижной фазы. [c.164]

Исследователь может, варьируя условия опыта, длину колонки, вид и количество неподвижной фазы, подобрать условия для анализа веществ, находящихся в той области температур кипения, в которой для последнего анализируемого компонента данной пробы обеспечивается приемлемое время [c.70]

Размер пор твердого носителя имеет большое значение для разделительной способности колонки (Бейкер, Ли и Уолл, 1961). В настоящее время оптимальная величина пор не установлена, но уже можно сказать, что носители, обладающие большим числом тонких пор с диаметром от 0,5-10" до 1,5 10 мм, наиболее подходящи для газовой хроматографии. При нанесении неподвижной фазы большая часть ее попадает в эти тонкие поры и лишь тонкая пленка покрывает остальную поверхность, так что внешне материал остается сухим при этом достигается высокая эффективность разделения. Она значительно ухудшается, если большинство пор имеет диаметр больше 1,5 -10" мм или если наносится слишком большое количество неподвижной фазы, так что заполняются также крупные поры. Эти большие лужицы масла вследствие их глубины обладают меньшим отношением поверхности к объему, чем тонкие поры, ввиду чего растворенное (в неподвижной фазе) анализируемое вещество задерживается в жидкости более долгое время, чем в тонких порах. Вследствие этого полосы расширяются и эффективность разделения ухудшается. На твердые носители, поверхность которых содержит преимущественно большие поры, следует поэтому наносить лишь малые количества неподвижной фазы. С другой стороны, мелкопористый материал, например силикагель, мало пригоден в качестве твердого носителя, так как при этом слишком длинные тонкие поры (диаметр 0,25-10" —1,0 10" мм) заполняются неподвижной фазой и отношение к объему тоже слишком мало, так что обмен веществ замедляется и разделительная способность ухудшается. Путем соответствующей обработки (см. разд. 1.7) можно, однако, расширить поры силикагеля (Киселев и Щербакова, 1961). [c.78]

Обычно количество неподвижной фазы составляет от 2 до 30% веса носителя. Ее высокое процентное содержание улучшает разделение, но увеличивает время элюирования и способствует диффузии хроматографируемых компонентов, что приводит к расширению элюционных зон. При низкой концентрации неподвижной фазы компоненты смеси быстро проходят по колонке, но часто проявляется отрицательное влияние остаточной адсорбции носителя. [c.498]

Выход из положения может быть найден, если снизить количество неподвижной жидкой фазы с обычно применяемых 20—30% от веса твердого носителя до 0,05—0,2%. При этом значительно снижается время удерживания, а также требуемое для анализа количество вещества. Последнее обстоятельство позволяет вести анализ с таким количеством паров твердого вещества, которое образуется при сравнительно низких температурах. [c.229]

Использование литературных данных по параметрам удерживания. Из широкого набора параметров. удерживания для целей идентификации при сопоставлении с опубликованными данными используют индексы удерживания и относительные времена удерживания. Чтобы сопоставление было корректным, необходимо измерения выполнять в условиях, идентичных тем, прн которых получены опубликованные данные. Эти условия должны контролироваться в Первую очередь по следующим пунктам 1) тнп сорбента (марка, фирма-изготовитель, количество неподвижной фазы и характеристики твердого носителя, условия предварительной активации илн обработки сорбента, условия кондиционирования колонки) 2) температурные режимы колонки и системы ввода пробы 3) параметры (длина, диаметр, материал) и условия предварительной подготовки колонки 4) объем вводимой пробы 5) расход, входное и выходное давление газа-носителя 6) способ измерения мертвого времени. [c.214]

Считается, что капиллярные колонки позволяют проводить разделение более полно за меньшее время и при меньшей температуре, чем колонки с твердым носителем. С другой стороны, при использовании капиллярных колонок накладывается ряд ограничений. Так, поскольку количество неподвижной фазы, которое удерживается на стенках колонки, мало, масса образца должна быть менее 1 мкг. Такие колонки удобно использовать в сочетании с делителем потока. В этом случае образец вводят в поток газа-носителя при помощи микрошприца, а затем при помощи делителя направляют в колонку небольшую часть газа-носителя, содержащего соответственно часть анализируемого образца. [c.526]

Метод с фильтрованием позволяет получать носитель, равномерно покрытый неподвижной фазой. Этот метод требует меньше времени по сравнению с вышеописанным, так как не требуется время на испарение растворителя. Однако метод имеет и недостатки. Количество неподвижной фазы, нанесенной на носитель, неизвестно заранее, а определяется только по разности веса обработанного и необработанного носителя. Поэтому трудно нанести одинаковое количество неподвижной фазы на разные партии носителя, если не прибегать к очень высокой стандартизации работы. [c.74]

КОМ ИЗ нержавеющей стали, плотно прилегающим к стенкам колонки. Для удаления пузырьков воздуха диск медленно перемещают сверху вниз и наконец плотно прижимают к адсорбенту. Добавляют следующие порции взвеси и таким же образом упаковывают. Следует особо обратить внимание на то, что во время заполнения колонки давление, оказываемое на адсорбент, должно быть равномерным и поверх адсорбента всегда имелся слой подвижной фазы. После заполнения колонки для ее проверки через слой адсорбента в течение суток самотеком пропускают высшую фазу. Предназначенный для хроматографирования образец растворяют в небольшом количестве неподвижной фазы, после чего к полученному раствору добавляют небольшое количество кизельгура до образования порошкообразной массы, которую помещают в верхнюю часть колонки, покрытой слоем подвижной фазы. Согласно некоторым работам [20—23], колонки также могут быть заполнены так называемым способом сухой упаковки . Для этого целит смешивают с неподвижной фазой (в соотношении от 2 1 до 1 1) и затем частями вносят в колонку при постоянном уплотнении адсорбента стеклянным стержнем или поршнем. В верхнюю часть заполненной колонки помещают небольшое количество сухого целита и все покрывают кусочком стекловаты. Для максимального удаления воздуха, заключенного в колонке, через ее нижнюю часть всасывают подвижную фазу, прилагая вакуум к верхней части колонки. [c.217]

В уравнении (136) учтено также влияние длины колонки и плош,ади поперечного сечения на время анализа за счет введения /Пх, — общего количества неподвижной жидкости и члена Рр, т. Таким образом, на основе рассмотренных выше зависимостей можно найти длину колонки, а время анализа при постоянной скорости газа-носителя оказывается пропорциональным длине колонки [c.126]

Для удобства сравнения ki относят к веществу-стандарту. Так же как л tr. Til в сильной степени зависит от коэффициента распределения, а следовательно, и от температуры tr представляет собой время, в течение которого компонент находится в неподвижной фазе fe г прямо пропорционально количеству неподвижной фазы. (Последняя зависимость нарушается лишь при малом содержании неподвижной фазы, когда действуют адсорбционные силы твердого носителя см. разд. 5, гл. III.) При постоянной скорости газа-носителя длина колонки не оказывает влияния на fe , так как изменение компенсируется изменением [c.42]

Конечно, э и границы зависят определенным образом от прочих условий и особенно от характеристик самой колонки. Так, например, для колонок, содержащих очень небольшие количества неподвижной фазы на единицу длины колонки, требуемая температура колонки существенно ниже и можно разделять вещества, точки кипения которых больше чем на 100° превышают температуру колонки. Пределы допустимого отклонения точек кипения анализируемых веществ от температуры колонки одновременно определяют область кипения веществ, которые можно разделить в процессе одного анализа. Эта область обычно охватывает интервал примерно в 120°. Если нужно проанализировать пробу веществ, температуры кипения которых занимают больший интервал, то необходимо изменить температуру колонки. Это может быть осуществлено ступенчатым повышением температуры колонки или комбинацией хроматографических колонок, нагретых до различных температур. В настоящее время все чаще применяют более изящное решение — непрерывное изменение температуры колонки в течение анализа. Обработка данных, полученных как в изотермических условиях, так и с программированием температуры, изложена в следующих главах. [c.57]

При определении нетермостойких веществ хроматография с программированием температуры в некоторых случаях имеет преимущества перед изотермической. Компоненты смеси с более низкими температурами кипения выходят из колонки при температуре более низкой, чем средняя, при которой проводился бы анализ этой смеси в изотермических условиях. Для того чтобы получить минимальные температуру удерживания и время анализа, целесообразно загружать носитель очень малым количеством неподвижной фазы. [c.412]

Большое значение имеет уменьшение пористости носителей. Значительные успехи в этом направлении достигнуты в работах советских ученых [67—69]. Для исключения адсорбции предложено использовать в качестве носителей насадку из мелких металлических спиралей, изготовленных из тонкой проволоки [70], а также кристаллы хлорида натрия [71], не имеющие на своей поверхности гидроксильных групп. Распространенный метод подавления адсорбции заключается в нанесении на носитель достаточно большого количества неподвижной фазы. Обычно при небольших относительных количествах последней время выхода максимумов пиков на хроматограммах изменяется с увеличением количества неподвижной фазы. При содержании последней выше определенного уровня (обычно 10—15% от веса носителей, например, огнеупорного кирпича, диатомита, целита) время выхода максимума пиков при прочих равных условиях остается постоянным. [c.62]

Другие физические свойства, которые следует учитывать при выборе неподвижной фазы, это температура плавления и вязкость. Первый критерий связан с предельно допустимым снижением температуры, а характер влияния последнего меняется с количеством неподвижной жидкости и требуемой степенью разделения. Неподвижная фаза при температуре колонки должна представлять собой жидкость, желательно с малой вязкостью. Если жидкая фаза имеет высокую вязкость, то время, необходимое для установления равновесия между подвижной и стационарной фазами, увеличится, что приведет к снижению эффективности колонки. [c.246]

Времена удерживания различных углеводородов измеряли на хроматографах Цвет-1 и Цвет-4 с детектором по теплопроводности в интервале температур 70—95°. Количество неподвижной жидкой фазы составляло 25 вес. %. В качестве газа-носителя использовали водород и гелий. По полученным данным рассчитывали объемы удерживания, коэффициенты распределения, селективности и разделения близкокипящих углеводородов. [c.31]

Оптимизация неподвижной или подвижной фазы. В газовой хроматографии невозможно использовать свойства и состав подвижной фазы в качестве параметров, влияющих на селективность. Поэтому для оптимизации разделения приходится менять свойства и, следовательно, состав неподвижной фазы. Количество неподвижных фаз различного типа намного превышает то, которое можно испытать за разумное время. После того как были опробованы несколько различных неподвижных фаз (см. разд. 2.3.1), в качестве последнего шага оптимизации можно рассматривать использование смеси двух неподвижных фаз. [c.135]

Образец и элюент должны быть химически подобны , так как образец должен растворяться в элюенте. В то же время распределение образца между подвижной и неподвижной фазами возможно только в том случае, когда образец и неподвижная фаза подобны . Следовательно, жидкие неподвижные фазы обычно в какой-то степени растворимы в подвижной фазе, и колонка кровоточит , если элюент предварительно не насыщен неподвижной фазой. Однако провести точное предварительное насыщение очень сложно, а увеличение или уменьшение количества неподвижной фазы из-за отсутствия равновесия приводит к изменению времени удерживания. Эти эффекты становятся наиболее важными при низких концентрациях неподвижных фаз в колонке. С этой точки зрения предпочтительнее использовать активные твердые или химически связанные неподвижные фазы. [c.240]

При оценке возможностей хроматографического метода в случае анализа высококипящих соединений необходимо учитывать следующие основные факторы чувствительность детектора, обусловливающую высоту пика (в зависимости от величины пробы), упругость пара анализируемого вещества при рабочей температуре, количество неподвижной фазы, определяющее время удерживания (при данной скорости газа-носителя), эффективность колонки, а также селективность фазы, обусловливающую получение разделенных пиков анализируемых веществ. [c.4]

Тизон и сотр. [1] определили срок службы колонки как время, по истечении которого в колонке остается лишь половина первоначального количества неподвижной жидкой фазы. Они пришли к выводу, что срок службы колонки зависит от ее рабочей температуры, а также от таких факторов, как концентрация кислорода и воды в газе-носителе и природа твердого носителя. Срок службы открытой колонки связан со степенью сцепления (взаимодействия) между пленкой неподвижной жидкой фазы и стеклянной поверхностью, на которую она нанесена. Пока жидкая фаза удерживается в колонке в форме тонкой пленки, равномерно распределенной по стенкам, колонка работает с хорошей эффективностью. Как только жидкая фаза отслаивается от стенок колонки и образует отдельные пятна, эффективность колонки резко падает (рис. 9.1—9.3). Иногда выходят из строя лишь один или два витка спиральной колонки, чаще всего у ее начала. Если эту часть колонки удалить, то ее эффективность восстанавливается, причем то, что колонка при этом стала короче, обычно не имеет значения. Понимание взаимосвязи факторов, приводящих к разрушению пленки неподвижной жидкой фазы, может помочь продлить срок службы колонки. [c.121]

ВИЖНОЙ фазы) с поверхности активного носителя даже под действием соединения меньшего молекулярного веса (Сташевский и Янак, 1962). Поэтому случается, что при применении активных твердых носителей вследствие нелинейной изотермы адсорбции время удерживания для системы полярное анализируемое вещество — неполярная неподвижная фаза зависит от размера пробы и остаточная адсорбционная активность тем более проявляется, чем меньше количество неподвижной фазы в меньшей степени это справедливо для углеводородов, взятых в качестве анализируемых веществ, и сильнее проявляется для воды, аминов, спиртов, кетонов и альдегидов (Бене, 1961). [c.79]

Вследствие малой удельной поверхности стеклянных шариков (см. табл. 2) на них можно наносить лишь малые количества неподвижной фазы. Максимальное количество неподвижной фазы зависит от радиуса шариков, иоверхностного натяжения и плотности неподвижной фазы и изменяется в пределах 0,05—3%. При оптимальном содержании ненодвижной фазы достигается высота теоретической тарелки 0,5 — 1 мм, причем в области скоростей 16 —100 мл мин эта величина не зависит от скорости газа. Этот факт, а также малое содержание неподвижной фазы позволяют снизить время анализа (которое, как известно, зависит от количества неподвижной фазы и от скорости потока газа) па 40% при том же качестве разделения, и, следовательно, можно работать при температурах на 250° ниже температуры кипения наиболее высококипящего компонента анализируемой смеси (Хишта, Мессерли и сотр., 1960). В этом, по-видимому, заключается главное преимущество стеклянных микрошариков как носителей. Таким образом, оказывается возможным применять менее устойчивые к нагреванию полярные неподвижные фазы, использовать аппаратуру, менее пригодную для работ нри высоких температурах, и, кроме того, исследовать вещества, термически неустойчивые. Вследствие малого количества неподвижной фазы приходится, однако, применять пробы малого размера. Правильная форма стеклянных шариков позволяет изготовлять колонки с воспроизводимыми величинами числа тарелок , что в случае носителей на основе кизельгура (Шретер и Лейбнитц, 1961) связано со значительными трудностями. [c.88]

В последнее время для анализа полярных веществ предложено использовать высокопористые сетчатые сополимеры дивинилбензола со Стиролом — поропакп и полисорбы. Они, в отличие от обычных носителей, не адсорбируют полярные вещества, даже вода и спирты имеют малое время удерживания и выходят симметричными пиками. Их можно применять как в газоадсорбционном варианте хроматографии, так и с небольшим количеством неподвижной фазы — в газожидкостном. На колонке 120 X 0,4 см, заполненной поропаком, при 200 " С получено хорошее разделение 8 низших гликолей и их эфиров, выходящих в такой последовательности метилцеллозольв, этиленгликоль, этилцеллозольв, к-пентанол (внутренний стандарт), изопропилцеллозольв, к-бутилцеллозольв, метилкарбитол, 2-ме-тИоЛпентан-2,4-днол и этилкарбитол. В течение месяца работы колонка давала полностью воспроизводимые результаты [27]. [c.342]

Янссон, Холгрен, Видмарк [62] использовали в качестве носителей порапаки Р, Т, ПАР-1, а в качестве неподвижных жидких фаз сквалан и карбовакс 20М в количестве 0,5—10%. Они отметили, что времена удерживания соединений зависят от количества неподвижной жидкой фазы и свойств фазы, а также от структуры полимерных сорбентов, в частности от величины удельной поверхности сорбентов. Так, при использовании в качестве носителя поли-пака-1 (5 = 480 м /г) времена удерживания компонентов меньше, чем при использовании в качестве носителя порапака Р (5 = 660 м 1г). При нанесении на сорбенты кар-бовакса 20 М в количестве 0,5—10% времена удерживания большинства соединений уменьшаются. Для органических кислот и воды эти эффекты наблюдаются в меньшей степени, что, по-видимому, связано с высокой специфичностью взаимодействия сорбат—модифицированный полимерный сорбент. [c.76]

В настоящее время БАМБФ — продажный препарат этот реагент использован как неподвижная фаза при исследовании привитых сополимеров с целью получения носителя, способнош удерживать большие количества неподвижной фазы. В результате были приготовлены действующие колоти с адсорбированным БАМБФ, на которых возможно сорбировать, а затем элк>ировать миллиграммовые количества цезия [55]. [c.132]

Так, полученные одним из авторов и Насыбуллиной значения удельного удерживаемого объема при 100° С на 1 г хромосорба W и прокаленной при 1100° С белой сажи (без дезактивации) показывают, что если влияние твердого носителя на характеристики удерживания углеводородов незначительно, то для полярных сорбатов это влияние весьма ощутимо. Абсолютный удерживаемый объем на 1 г немодифицированного хромосорба составляет при 100° С для к-гептана примерно 0,1 мл/з, для к-нонана — примерно 0,85 мл/г, в то время как для изопропанола он превышает 2 мл г (экстраполяция к нулевой величине пробы). Разумеется, такой метод оценки является сугубо ориентировочным вследствие неидентичности адсорбции на поверхности газ — твердое тело и жидкость — твердое тело. Представляет интерес также метод, использованный Юроном и Парчером [22], который заключается в хроматографическом определении изотермы сорбции по размытой десорбционной ветви (см. соответствующий раздел) на колонках с различным количеством неподвижной жидкости (сквалана). В этой же работе предложено использовать константу м в уравнении Фрейндлиха [c.35]

Интересны иссл( дованные в последнее время пространственноградиентные факторы в препаративной хроматографии, возникающие от распространения на хроматографию приемов построения дистилляцион-пых каскадов (рис. 3 и 4). Очевидно, что в первый момент после ввода пробы начальный участок хроматографической колонны оказывается перегруженным, а да.тее по мере продвижения зоны по колонке локальная концентрация компонента постепенно уменьшается вследствие раз-движения индивидуальных полос и их размывания. Это подсказывает необходимость создания условий, уменьшающих влияние этих факторов, которые существенно влияют на эффективность и производительность препаративных колонн. Проведенные опыты с созданием градиентов количества неподвижной фазы, диаметра колонн, температуры и дисперсное- [c.253]

Соответствующим образом выбранную неподвижную жидкую фазу наносят на носитель в таком количестве, чтобы степень пропитки составила 5%, и полученной неподвижной фазой заполняют колонку, которая используется для дальнейших испытаний. Разделительная способность (см. гл. VIII, разд. 3.2,3) колонки зависит в основном от ее температуры, а не от количества неподвижной жидкости. Поэтому для заполненной выбранной неподвижной жидкой фазой колонки определяют такую температуру, при которой наблюдается оптимальное разделение анализируемых компонентов. Если поддерживать эту температуру при разделении на исследуемой колонке, то независимо от степени пропитки насадки степень разделения должна быть оптимальной. Степень пропитки выбирают такую, чтобы получить желаемое время. [c.221]

В приведенных выше примерах использовались шайбы из твердого материала, которые отклоняли газовый поток в колонке, вызывая этим его перемешивание и выравнивание профилей его скоростей. Ввиду того что более крупные частицы насадки располагаются преимущественно у стенок колонки, газовый поток в этой области испытывает меньшее сопротивление и имеет большую скорость. В связи с этим участок хроматографической полосы у стенки колонки опережает в своем движении участок этой же полосы, расположенный ближе к оси колонки. Для уменьшения этого эффекта ближе к стенкам колонки можно ввести дополнительное количество неподвижной фазы. Фризоун [56] осуществил это с помощью так называемых химических шайб. Эти шайбы изготавливали из фильтровальной бумаги, пропитывали жидкой фазой, причем диаметр отверстий шайб, помещенных в колонке, постепенно уменьшался в направлении движения газового потока. Такие шайбы увеличивали время удерживания веществ у стенок колонки. В колонке диаметром около 5 см с такими шайбами эффективность, измеренная на ее оси с помощью специального зонда, была равна эффективности у ее стенок. Аналогичные шайбы пытался использовать и Верзел [75], но он не получил достаточно хороших результатов. Он изучал плоские, конические и полукониче-ские шайбы с одинаковыми и постепенно суживающимися отверстиями, расположенные в колонке на различных расстояниях друг от друга. Однако ни в одном Из этих случаев не была получена [c.138]

Количество неподвижной фазы влияет на третий член уравнения Ван-Димтера, так как с увеличением толщины пленки жидкости увеличивается сопротивление масс-передаче. Кроме того, количество жидкой фазы определяет время анализа чем ее меньше, тем меньше времени требуется для анализа. Однако при небольшом количестве жидкой фазы хроматографическая колонка становится малоемкой, т. е. на нее может быть подано лишь очень малое количество пробы. Пленка жидкости должна быть достаточной, чтобы полностью подавить активные центры твердого носителя. Исходя из этого, чаще всего твердый носитель пропитывают 10—20% жидкой фазы (от его веса). [c.14]

Теперь объясним, что такое множитель у, о котором говорилось в п. 2. Количество неподвижной фазы на носителе зависит, во-первых, от вязкости ее раствора и, во-вторых, от объемной плотности носителя. Оба эти фактора влияют на объем раствора, удерживаемого данным количеством носителя. Такие неподвижные фазы, как карбовакс 2ОМ, а также силиконы 0У-1 и 5Е-30, образуют очень вязкие растворы, из-за чего концентрации неподвижной фазы в насадках оказываются выше, чем ожидаемые. Так, например, 1,5%-ный раствор фазы 8Е-30 с носителем хромосорб зернением 80/100 меш дает насадку с концентрацией неподвижной фазы 3%, в то время как 1,5%-ный раствор фазы ЭГА дает насадку с концентрацией неподвижной фазы 1,5%. [c.158]

Грозным осложнением инфаркта миокарда и многих других болезней, при которых человек вынужден долгое время лежать неподвижно, является отек легких. Это явление связано со вспениванием вдыхаемым воздухом белкового транссудата, скапливающегося в альвеолах легких. Этот транссудат (от латинского tram-через и sudo-потею)-продукт постоянного обмена между жидкостью тканей и жидкой частью крови. Выход жидкости через стенки кровеносных сосудов в окружающую ткань (например, в легкие) происходит непрерьшно. Если в ткань из сосудов выделяется большое количество жидкости, а всасьшание ее обратно в кровь замедлено, наступает отек. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология