Двойные гидриды меди

Для восстановления енонов до аллильных спиртов рекомендую г диизобутилалюмогидрид, так как при использовании этого реагента не наблюдалось восстановления соседней двойной связи [32]. Если же желательно провести восстановление двойной связи без затрагивания карбонильной группы, то это обычно осуществляют с помощью каталитиче- ского гидрирования. Реагент, приготовленный из гидрида меди и алкил-литиевых соедйН . нйй, также селективно восстанавливает двойную угле-род-углеродиую связь [33]. [c.128]

Избирательное восстановление углерод-углеродной двойной связи в а,р-непредельных альдегидах проводилось также с помощью гидридного реагента, производного пентакарбонилжелеза [50], с помощью комплекса гидрида меди(1) и литиевого производного пентина-1 [51], а также с помощью систем металл — жидкий аммиак [52]. Восстановительное алкилирование а,р-непре-дельного альдегида можно осуществлять через соответствующий альдимин при условии, что в реакцию вводится объемистый амин, обеспечивающий исключительное 1,4-присоединение к сопряженной системе. Пример [53] полностью стереосиецифическо-го алкилирования, основанного на применениии хирального амина, представлен схемой (17). [c.498]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Перегруппировка Арбузова. Между химическими свойствами фосфинов и органических производных фосфинистых, фосфонистых и фосфористой кислот, ие содержащих подвижных атомов водорода, существует большое сходство. Представители обоих классов образуют типичные координационные соединения в виде двойных солей с галогенидами металлов. Классическим примером комплексов такого типа могут слул<ить двойные соли с галогенидами меди (I), которые в форме аддуктов с соединениями, характеризующимися дефицитом электронов, используются для идентификации упомянутых органических производных трехвалентного фосфора. На основании изучения реакций перемещения гидрида бора в координационных борфосфорных соединениях к различным электронодонор-ным молекулам был установлен порядок понижения силы оснований Льюиса и, следовательно, уменьшения устойчивости координационных соединений [c.203]

При действии сернистым ангидридом на хлориды или бромиды диазониев (а также на их двойные соли) в тетрагидрофурапе илн в концентрированной галоидоводородной кислоте в присутствии меди или ее соединений образуются соответствующие галоидан-гидриды сульфокислот- . [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология