Установление порядка реакции

Установление порядка реакции относительно адсорбата показывает, что при большом координационном числе количество адсорбированных из раствора частиц, приходящихся на один атом металла, всегда меньше, чем это определяется координационным числом. Этот факт можно трактовать двояко либо во время стадии, определяющей кинетику, образуется комплекс с более низким координационным числом, который при последующих быстрых стадиях переходит в комплекс нормального состава либо сразу образуется комплекс с нормальным координационным числом, но содержащий, наряду с анионами растворенных веществ, молекулы растворителя. По окончании реакций окисления растворитель вытесняется анионом раствора с образованием нормального устойчивого анионного комплекса. Можно предположить, что подобные явления происходят при растворении цинка, ртути и серебра в растворах цианидов [18]. [c.117]

В предыдущих разделах мы часто обращались к понятию порядка реакции и использовали его каждый раз, когда это было возможно, для характеристики кинетических кривых. Порядок реакции — очень важная величина, поэтому его определение является стандартной процедурой. Как уже отмечалось во введении, порядки реакции могут иметь физический смысл при условии, что они простые положительные целые числа. Поэто лу цель установления порядка реакции сводится к проверке того, следует ли реакция в данных условиях эксперимента закону скорости первого или второго порядка. Можно также принять во внимание и реакции нулевого порядка. В предыдущих главах были описаны соответствующие методы и конкретные схемы реакций. Рассмотрение простой реакции первого порядка (разд. [c.96]

Интегрирование уравнения (2.21) с учетом установленного порядка реакции приводит к следующему виду [c.44]

Достаточно Надежно судить о механизме электрохимической реакцни на основании установленных порядков реакции можно лишь в том случае, если последние определены как для катод-ного, так и для анодного процессов. [c.275]

Целью настоящей работы является изучение кинетики реакции синтеза хлорофоса в отсутствии растворителя и катализатора, установление порядка реакции и определение энергии активации. [c.19]

Для более надежного установления порядка реакции и границ применимости констант скорости, найденных экстраполяцией (см. табл. 4.1), была проведена работа [17], в которой измеряли скорость образования пироуглерода в слое дисперсного материала при давлении метана от 1 до 760 мм. рт. ст. Кроме того, было измерено водородное торможение при атмосферном давлении и содержание водорода в газе, выходящем из реакционной трубки. [c.60]

Для быстрого установления порядка реакции Швабе [97] рекомендует очень удобные графики, где на одной из осей отложены значения отношения текущей концентрации к начальной, которое во многих случаях можно заменить отношением соответствующих высот полярографических волн, а на другой оси — значение логарифма времени. Каждому значению порядка реакции соответствует определенная кривая, позволяющая по нескольким точкам установить порядок исследуемой реакции. [c.98]

Для установления порядка реакции по циклогексану при 340°С была проведена специальная серия опытов при постоянном парциальном давлении водорода (табл. 3). Расчет по уравнению (1) показал, что при 340°С порядок реакции по циклогексану также равен 0,4 отклонения значений констант скорости от средней величины при г= 0,4 составили 10%. Величины констант скорости приведены в табл. 3. [c.686]

Наиболее важным и надежным средством для выяснения механизмов реакций является обработка данных кинетических измерений. Абсолютная величина скорости реакции имеет при этом второстепенное значение гораздо более существенно выявить, от концентрации каких частиц эта скорость зависит. Про Стого установления порядка реакции для целей изучения механизмов, однако, еще недостаточно. В случае многоступенчатых необратимых процессов общая скорость реакции определяется концентрациями частиц, которые вступают в медленные ( определяющие скорость ) или в предыдущие быстрые стадии. Так, например, можно найти для реакции, в которой согласно стехиометрическому уравнению участвует по одной частице А, В и С, что скорость находится в линейной зависимости от двух концентраций (реакция 2-го порядка), а именно А и В. Отсюда следует заключить, что С вступает в реакцию только после определяющей скорость стадии. Однако на основании этого механизм реакции относительно А и В еще не может быть однозначно установлен. Возможны следующие случаи 1) А и В реагируют друг с другом в первой, медленной стадии 2) А и В соединяются в ходе быстрой предварительной стадии и перегруппировываются в определяющей скорость ступени, например под влиянием растворителя 3) А л (или) В являются участниками быстро устанавливающегося предшествующего равновесия и вступают в основную реакцию как А или В. . [c.14]

Это уравнение по впещнему виду похоже на уравнение обратимой реакции первого порядка, несмотря на то, что реакция на самом деле протекает как бимолекулярная. Таким образом, -рассматривая зависимость величины х от (, нельзя в случае реакций изотопного обмена делать вывод о порядке реакции. Для установления порядка реакции для процессов такого типа необ.чодимо устанавливать зависимость константы к от концентрации обменивающихся молекул. [c.375]

Последовательные (консекутнвные) химические реакции. Ранее был рассмотрен частный случай сложной реакции, когда при установлении порядка реакции одна из двух слагающих ее элементарных реакций может не учиты-ватЕ>ся из-за ее большой скорости. Такие реакции довольно распространены, однако в общем случае пренебрегать скоростью одной из элементарных реакций нельзя. [c.119]

С целью установления порядка реакций, происходящих при отарения битумов, построены кинетические кривые изменения в координатах для реакций 1-го пор1Щка Т р - / ) [c.378]

Аналогичные уравнения применяли и для расчета скорости гидрирования олефиновых углеводородов. Для расчета констант скоростей в уравнение 15 подставляли соответствующие экспериментальные данные, реже применяли графическое интегрирование экспериментальных кривых. Однако установление порядка реакции таким путем является лишь приближенным. Поэтому порядок реакции устанавливали по методике Хаугена и Уотсона [68]. Для каждого возможного уравнения скорости реакции было рассчитано значение /г для различных глубин гидрогенолиза и построены графики зависимости /г от глубины гидрогено.лиза. При графическом интегрировании этих соотношений были получены значения р для различных глубин гидрогенолиза. Такая [c.65]

Титрованием образующихся в процессе сильных и слабых кислотных гидроксильных групп и установлением порядка реакции было показано, что вероятному механизму гидролиза соответствует случай (II). Баман и Новотный [112] показали, что этот процесс является реакцией первого порядка, что позднее было подтверждено Тило [109]. [c.81]

Для установленного порядка реакции методом наменьших квадратов рассчитаны константы скорости химической реакции, значения которых приведены в табл. 5 и хорошо аппроксимируются уравнением Аррениуса [c.116]

Предложены механизмы образования п-хлорбензолсульфохло- рида из хлорбензола и п-хлорбензолсульфокислоты, которые находят-.ся в соответствии с установленными порядками реакций. [c.117]

Для установления порядка реакции К [PtNHg lg] с метиламином были проведены опыты при различных концентрационных вариациях. При этом константа скорости реакции рассчитывалась но уравнению [c.261]

Для установления порядка реакции по хлорангидриду при избытке спирта были проведены опыты при 20° в среде толуола при начальных концентрациях кротовилхлорида q= 0,080 моль/л и аллилового спирта 1,691, 3,089 и 4,417 иоль/л (10,20 и 50%об.). Результаты представлены в таблице I. Порядок реакции по хлорангидриду, определенный графическим дифференцированием кинетических кривых, равен I. Константы скорости рассчитывали по уравнению первого порядка и определялись как среднее из 8-10 определений. [c.740]

Хотя в условиях pH44 вероятность протекания реанции окисления мала (см. ), были поставлены специальные опыты для установления порядков реакции по альдегиду и иоду в [c.304]

Как видно из (18), отношение должно быть пропорционально г, независимо от ионной силы раствора (еслиз 1) и образования интермедиата. Это еще один путь установления порядка реакции по иону-реагенту. [c.785]