Осаждение смеси фосфатов циркония и гафния

Для получения хорошего осадка оба реагента вводят с одинаковой скоростью, не превышающей 1 л в час. Скорость прибавления растворов измеряется счетчиком капель, находящимся около крана делительной воронки Г. Так как скорость испарения раствора при 75° почти равна скорости прибавления реагентов, объем раствора сохраняется все время постоянным, а концентрации кислоты увеличивается. Поскольку фосфаты циркония и гафния принадлежат к наименее растворимым из всех известных фосфатов металлов, при их осаждении происходит очистка от большинства примесей, загрязняющих исходную смесь циркония и гафния. Осажденный фосфат отделяют от маточника фильтрованием. [c.71]

Щавелевокислые растворы фосфатов разлагаются при нагревании под действием спирта или минеральной кислоты [105], например соляной [106]. Петерс [107] изучал возможность получения чистых соединений гафния этим способом. Свежеосажденные фосфаты или гидроокиси циркония и гафния он растворял в 10%-ном растворе щавелевой кислоты и выдерживал длительное время при 40—60° С для полного связывания элементов в прочные ща-Еелевокислые комплексы. Затем при интенсивном перемешивании и температуре 70° С добавлял осадитель или изменял концентрацию либо температуру до образования осадка. В случае щавелевокислого раствора фосфатов в качестве осадителя он применял смесь 4,6%-НОГО раствора (NH4)2 204 и 12—20%-ного раствора соляной кислоты. Из щавелевокислых растворов фосфаты циркония и гафния осаждают 5%-ной фосфорной кислотой или подкисленным раствором фосфата натрия или аммония. Для лучшего разделения рекомендуется вводить затравку из измельченного фосфата гафния. Петерс указывает, что этим методом уже в первой фракции получаются препараты с содержанием примерно 85% гафния, а чистота ZrOa в шестой и седьмой фракциях достигает 99,99%. Недостатком метода является довольно продолжительное выдерживание исходных растворов перед осаждением и необходимость многократного переосаждения. [c.34]

Во избежание гидролиза осаждение проводят в сильнокислых растворах. При этом выпадают малорастворимые фосфаты состава 2г (НРО г и Н (НР04)г [99, 100]. Для получения плотного легко-фильтрующегося осадка Ларсен и соавторы [101] предложили в 10%-ный раствор серной кислоты при 70—75° С одновременно вводить с помощью распылителя разбавленный кислый раствор сульфатов циркония и гафния, а также фосфорную кислоту. Последнюю вводят в количестве, необходимом для осаждения определенного количества окисей циркония и гафния. Лучшие результаты получаются в том случае, когда конечная суспензия содержит от 3,5 до 20 г л фосфатов. После отделения от раствора осадок обрабатывают охлажденным раствором, содержащим перекись натрия и едкий натр, и смесь выдерживают при 70° С. Выпавшую гидроокись отмывают от фосфатов, растворяют в серной кислоте и повторяют осаждение. Наибольший эффект разделения наблюдается при осаждении в виде фосфатов 35—45% металлов, находящихся в исходном растворе. Для получения 93—97%-ных концентратов гафния из сырья, содержащего 13% Н1, необходимо провести семь переосаждений при извлечении 10% гафния. При использовании 59%-ного концентрата достаточно четыре переосаждения с выходом гафния 30%. [c.33]

Применению комбинированных спектрально-химических методов для определения металлов посвяшены многие работы (18—21]. Так, например, рекомендуется [201 перед спектрографическим определением гафния в минеральном сырье выделять его вместе с цирконием в виде фосфатов и затем переводить в двуокиси. При определении гафния в горных породах проводилось [211 предварительное его концентрирование вместе с цирконием, ниобием и танталом путем осаждения фениларсоновой кислотой из солянокислого раствора, полученного после разложения пробы. Осадки прокаливали при 1000° С, золу смешивали с угольным порошком в отношении 1 4, смесь помещали в отверстие угольного анода и снимали спектр на спектрографе КС-55 при щели 0,01 мм в дуге тока 25 а. Градуировочные графики строили в координатах Ig I — Ig С с учетом фона по линии Hf 2866,37 A в интервале концентраций 0,007—0,3% Hf. Эталоны готовили введением окислов гафния и циркония в TiO . Все четыре элемента определяются одновременно. Найдено, что чувствительность анализа зависит от степени обогащения. Последняя обычно колеблется в пределах 100—300 раз, что позволяет получить нижний предел чувствительности 2 10 / для каждого из определяемых элементов при средней квадратичной ошибке 10—15%. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология