Ионный механизм реакций

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

ТЕОРИЯ ИОННОГО МЕХАНИЗМА РЕАКЦИЙ [c.137]

Наконец, в пользу рассмотренного выше ионного механизма реакции азосочетания свидетельствует то, что в отличие от большинства органических реакций она идет с высокой скоростью даже на холоду, что в основном свойственно ионным реакциям. [c.439]

Второй тип активированного комплекса представляет подготовку к распаду на ионы. В этом случае преобладают ионные или полярные связи, т. е. электроны более тесно связаны с какими-либо одними из соединенных атомов. Пределом является диссоциация на ионы, так же как и в растворах. Реально существуют все степени перехода от ковалентной связи к чисто электровалентной, что в различной мере облегчает реакции. В случае органических соединений допускают и ионный механизм реакции в результате деформирующего действия катализатора и поляризации молекул. [c.133]

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации [3.17]. Ранее предполагалось, что на природном железоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепному механизму [3.4]. Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму карбоксилатного комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах. [c.63]

Полимеризация изобутилена протекает весьма просто. При других алкенах, например пропилене или бутене-1, протекают более сложные реакции, в том числе перегруппировка, деструктивное алкилирование, расщепление (крекинг), изомеризация и т. д., которые следует детально рассмотреть/ Равным образом алкилирование изобутана бутенами с образованием алкилата также связано с многочисленными сложными реакциями, протекающие через промежуточные карбоний-ионы. По такому же механизму протекают и реакции изомеризации, например получения изобутана из м-бутана. Некоторые детали этих процессов будут рассмотрены дальше. Здесь достаточно лишь указать на убедительные доказательства ионного механизма реакций углеводородов. Обмен изотопами водорода между серной кислотой и алканами изостроения можно объяснить только, если постулировать легкое протеканий обмена между дейтерием катализатора и водородом исходного углеводорода [3, 68]. [c.170]

Деалкилирование метил- и этилбензолов, в соответствии с ионным механизмом реакции, является сильно эндотермическим процессом и практически не идет. [c.297]

Карбоний-ионный механизм реакций каталитического крекинга можно представить в виде различных схем. Ниже представлена одна из них [28] [c.48]

Скорость растворения металлического магния в кислотах обратно пропорциональна вязкости раствора и пропорциональна электропроводности кислоты. Эти свойства легко объяснить, предполагая ионный механизм реакции. [c.69]

Согласно ионному механизму, реакция алкилирования протекает по стадиям с участием ионов карбония. Разберем ее на том же примере сернокислотного алкилирования изобутана а-бутиле-ном. [c.294]

Шостаковский [10, И], изучавший винилирование спиртов различного строения в присутствии щелочного катализатора (МеОН), предложил следующий ионный механизм реакции [c.17]

Смит и соавт. [180] исследовали процессы гидрогенолиза и изомеризации метилциклопентана над бифункциональной Р1/А120з. в качестве ингибирующих добавок, действующих на активные центры катализатора, применяли тиофен и пропиламин. В зависимости от условий процесс можно направить либо в сторону гидрогенолиза с образованием алканов, либо в сторону образования бензола (дегидроизомеризация). При этом каталитические свойства Р1 и А1гОз проявлялись либо в индивидуальном, либо в совместном действии. Неселективный гидрогенолиз свидетельствует, по мнению авторов [180], о ионном механизме реакции. [c.138]

Вы познакомились с ионным механизмом реакции обмена в растворах электролитов. Общая особенность этих реакций заключается в том, что валентность участвующих в них атомов не изменяется. Но вам известны другие виды химических реакций, к числу которых относятся реакции окислительно-восстановительные. [c.23]

Дополнительные данные в пользу ионного механизма реакции Вюрца были получены при изучении некоторых оптически активных алкилхлоридов. Показано, что атака второй молекулы алкилхлорида образующимся карбанионом происходит по механизму 5л 2 и приводит к обращению конфигурации при атакуемом атоме углерода. Такого рода реакции сочетания не получили широкого применения для препаративных целей. Они вносят определенные трудности при получении различных [c.267]

Карбоновые кислоты ускоряют процесс распада а-кетогидроперекиси циклогексила, что объясняется ионным механизмом реакции [c.42]

В то же время, исходя из представления о ионном механизме изомеризации на окисных и сульфидных катализаторах, следует ожидать, что для образования ионов карбонил необходимо присутствие воды (или гидроксильных групп) — на окисных катализаторах — и сероводорода (или групп 8Н) — на сульфидных катализаторах. Образование этих соедпнений (или групп) может происходить в результате взаимодействия водорода с катализатором. Действительно, для протекания изомеризации на катализаторах указанного типа необходимо присутствие водорода [204, 210]. Таким образом, повышение давления водорода должно способствовать созданию активных центров для осуществления ионного механизма реакции. [c.120]

На основании этих кинетических измерений были получены разумные оценки констант ассоциации. Было показано, что при разложении тринитробензойной кислоты в смесях воды и диоксана порядок реакции по растворенному веществу понижается от единицы в воде до 2 в диоксане, что также согласуется с ионным механизмом реакции [84]. При разложении фенилмалоновой кислоты в воде однозарядный анион распадается в 3 раза быстрее, чем недиссоциированная кислота [34]. [c.285]

Механизм реакции каталитического гидрирования точно еще не установлен. Важной является, во всяком случае, хемосорбция водорода и вещества на катализаторе. Тот факт, что гидрирование с благородными металлами в качестве катализаторов протекает в кислой среде быстрее, чем в щелочной, а в полярном растворителе быстрее, чем в неполярном, указывает на ионный механизм реакции (нуклеофильное присоединение). [c.268]

Установлено, что при ионных механизмах реакций в молекуле легче разрываются более полярные связи, а при радикальном течении реакций—менее полярные. [c.284]

По различным механизмам—ионному или радикальному—может происходить присоединение меркаптанов [91] по ионному механизму реакция течет по правилу Марковникова, по радикальному—не в соответствии с ним. [c.892]

Густавсон еще в 1877 г. впервые обратил внимание на то, что при алкилировании бензола н-пропилхлоридом в присутствии А1С1з получается изопропилбензол. Позднее, в 1940 г. Прайсом был предложен ионный механизм реакции, объясняющий эту перегруппировку. [c.100]

На аморфном алюмосиликате и цеолите СаХ наблюдается высокий выход разветвленных углеводородов и повышенная средняя молекулярная масса продуктов (меньше углеводородов —С2), т. е. состав продуктов соответствует карбоний-ионному механизму реакции. Вместе с тем цеолит СаХ проявляет большую активность по сравнению с аморфным алюмосиликатом, и в продуктах крекинга снижается содержание олефинов (особенно С5), повышается содержание нзопарафинов, т. е. отношение парафины олефины растет, и увеличивается средняя молекулярная масса. [c.48]

Согласно предложенной в работе [25] гетерогенно-гомогенной концепции, в жидкофазных процессах олигомеризации СФ-катализаторы иммобилизуют на своей поверхности хемосорбированный каталт ически активный комплекс, состоящий из смол и протонов свободной кислоты, в объеме которого происходят соотве ствующие рекомбинации промежуточных соединении по карбоний-ионному механизму реакций углеводородов. Кроме того, как будет показано далее, в образовании этого комплекса участвует свободная кислота и гидролизуемые силикафосфаты, составляющие твердую основу к гта н1затора, переходя при температуре эксплуатации катализатора из твердофазного в жидкофазное состояние. [c.25]

Недавно было показано, что трудности в выборе условий, необходимых для синтеза фенолов через соли диазония, определяются конкуренцией ионного и свободнорадикального механизмов [62]. Это наводит на мысль, что для получения более высоких выходов следует выбирать такие условия, которые способствуют осуществлению радикального, а не ионного механизма реакции. Чтобы дрстичь этого, нужно добиться перехода лиганда в радикал, действуя на соль диазония большим избытком иона меди в очень разбавленном растворе серной кислоты при низкой температуре в отсутствие таких растворителей, от которых можно было бы оторвать атомы водорода. Затравкой для реакции служит, по-видимому, добавление закиси меди, но обязательно должен быть большой избыток ионов меди(П) (пример 6.2). [c.292]

Алкилнитраты [2], Первичные амины дезаминируются под действием А, ч. с образованием алкилнитратов, Реакция сильно зависит от природы растворителя. Лучшими растворителями являются ТГФ и другие простые эфиры, способные, как всякие основаиия Льюиса, давать комплексы с N2O4. Дезаминирование происходит с почти полным сохранением конфигурации, что свидетельствует об ионном механизме реакции. [c.12]

В органической химии вносится качественно новый материал и в понятия о механизмах реакций [26, 28]. Впервые дается представление о свободнорадикальном механизме реакций замещения и полимеризации и ионном механизме реакций присоединения. Свободнорадикальный механизм рассматривают на примере реакций замещения (галогенирова-ние алканов), присоединения (полимеризация), отщепления (крекинг углеводородов). В неорганической химии этот механизм не разбирают (цепные реакции исключены из программы). Расширяется понятие о ионном механизме химической реакции приводятся примеры присоединения неорганических веществ к алкенам (симметричным и несимметричным), реакций замещения при гидролизе галогеналкилов. [c.279]

Разными исследователями [21] было найдено, что результаты кинетических экспериментов зависят от размеров и формы реакционного сосуда, а также от материала и способа обработки его стенок. Эти факты, как известно, являются общепринятым признаком цепного характера реакции. Относительно электронного механизма газофазной полимеризации нет единого мнения. С одной стороны, ускорение реакции под влиянием ионизирующего излучения позволяет предположить свободнорадикальный механизм. Однако инертность обычных радикальных инициаторов и высокая каталитическая активность кислот, щелочей и воды позволяют говорить об ионном механизме. Реакция является равновесной, причем мономер и полимер сосуществуют в довольно широком диапазоне температур. Прямые измерения давления паров мономера над полимером (полиоксиметиленгидрат (СНаО) - Н2О с п поряда 100) показали, что зависимость этой величины От обратной температуры носит линейный характер (рис. 3). Это позволило вычислить теплоту сублимации твердого полимера Ь, которая оказалась равной 56,6+6,3 кДж. С увеличением молекулярной массы полиоксиметилена эта величина несколько возрастает р(са О)п уменьшается). Так, для а-полиоксиметилена Ь = = 68,1 кДж. [c.14]

Доклад Ван Циль-Лангута [34] об этих процессах носил обзорный характер и был перегружен хорошо известными литературными данными о термодинамических равновесиях парафинов С0 и формальном карбониево-ионном механизме реакций изомеризации. [c.26]

Интересно отметить, что еще в 1951 г. Релен предложил ионный механизм реакции, который очень близок к схемам механизма Бреслау и Хэка [c.15]

Сравнительно высокий выход эфира (максимальное значение равно 98) и пренебрежимо малое его количество, образующееся в отсутствие облучения, а тдкже ингибирование реакции добавками аммиака, используемого в качестве акцептора положительных зарядов, указывает, как считают авторы [435, 436], на ионный механизм реакции, протекающей по следующему механизму [c.449]

Фонтана и др. [51 ] тщательно изучили продукты полимеризащ1п йропиЛбаа и бутена-1. Исходя из состава продуктов, авторы склоняются к мнению, что имеет место карбоний-ионный механизм реакции, для которого характерны медленный рост полимера и перенос гидрид-иона. [c.340]

Значительно воздействуют на процесс изомеризации олефины, содержащиеся в сырье в самых ничтожных количествах. Так, изомеризация н-бутана в изобутан при введении хлористого алюминия не идет даже в присутствии промотора добавление 0,017о олефинов вызывает изомеризацию. Это свидетельствует в пользу карбоний-ионного механизма реакции, так как для образования карбоний-иона необходимо присутствие олефина [c.129]

Усиление каталитического эффекта у комплексов ВГз с кислотами обычно объясняется повышенной тенденцией к отщеплению протонов у кислоты комплекса сравнительно с исходными кислотами согласно протонно-ионному механизму реакции. Такое общепринятое объяснение вполне вероятно электропроводность у кислотных комплексов ВГз не повыптается, так как понижается степень диссоциации на ионы. [c.128]

Нитрование углеводородов нитросмесью протекает во много раз быстрее, чем при действии безводной азотной кислотой, Начиная с 1877 г. и до сих пор крупнейшие химики работают над выяснением механизма нитрования ароматических углеводородов смесью азотной и серной кислот. Подробный обзор этих -работ приведен в монографии А. В, Топчиева. В настоящее время всеобщим признанием пользуется ионный механизм реакции нитрования ароматических углеводородов, доказанный в 50-х годах работами русской (А. И. Титов) и английской (С. Ингольд) школ химиков. Н. Дено, Г. Петерсон и Е, Захер , изучавшие спектры поглощения азотной кислоты в водных растворах серной кислоты с концентрацией до 99% H2SO4, установили, что в присутствии разбавленной серной кислоты (содержащей более 35% воды) HNO3 диссоциирует иа ионы по уравнению [c.54]

Скорость перегруппировки тетраэтилового эфира а-оксиэтил-дифосфиновой кислоты (схема 1) не зависит от присутствия в реакционной смеси перекисных соединений или ингибиторов и значительно возрастает при увеличении концентрации диэтиламина или этилата натрия" . Реакция распада а-оксифосфиновых эфиров (схема 2) также легко протекает в присутствии щелочного катализатора" . Эти наблюдения подтверждают ионный механизм реакций, протекающих по схемам 1 и 2 в условиях щелочного катализа. [c.57]

Известны, одпако, немногие примеры изменения характера ориентации под влиянием катализаторов. Один из них— реакция сульфирования антра-хинона по Ильинскому 21], когда в присутствии ртутного катализатора вместо Р-сульфокислоты образуется а-антрахинонсульфокислота. Другой пример—сульфирование бепзолсульфокислоты, когда присутствие ртути повышает количество п-изомера более чем в 15 раз [22]. Возможно, что столь значительное влияние катализатора в двух приведенных случаях связано с превращением ионного механизма реакции сульфирования в радикальный. [c.345]