Катализаторы ртути

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя На, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Н и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

Истинную плотность катализатора определяют пикнометрическим способом, основанном на вытеснении катализатором ртути, воды, спиртов, углеводородов, инертных газов. Истинную плотность вычисляют по формуле [c.183]

Определение кажущейся плотности с помощью ртути в полевых условиях и при массовых замерах нежелательно в виду токсичности последней. При измерении А для элементов слоя размером в 5 мм и выше (типа таблеток и гранул катализатора) ртуть можно заменить слоем из фракции 20—200 мкм речного песка [52]. При этом нужно следить, чтобы характер засыпки и ее последующее разравнивание при повторяющихся измерениях были одинаковыми. Контрольные опыты с телами правильной формы показали, что этот метод для частиц указанных выше размеров дает достаточно удовлетворительные результаты по воспроизводимости и точности измерений. [c.49]

На проявлении капиллярного давления основана ртутная поро метрия — метод, широко используемый для определения объема пор и распределения пор по размерам в различных пористых материалах керамике, углях, адсорбентах, катализаторах. Ртуть очень плохо смачивает неметаллические поверхности, поэтому при внедрении ртути в пору возникает противодействующее капиллярное давление. Это давление с достаточной точностью можно считать равным 2а/г, где г — радиус поры (или средний радиус для пор сложной формы). Изучая зависимость объема ртути, проникающей в данную навеску порошка, от прилагаемого давления, можно получить кривую распределения пор по размерам. Для внедрения ртути в тела с очень тонкими порами, в десятки и единицы нанометров, капиллярное давление ртути, которое должно преодолеваться приложенным давлением, достигает 10 10 Па (103 10 атм). [c.34]

Уксусная кислота и уксусный ангидрид применяются в производстве красящих веществ в больших количествах для ацетилирования. Уксусная кислота производится при непрерывном окислении ацетальдегида при 50° в присутствии в качестве катализатора ацетатов марганца и церия. Выход 96%. ° Ацетальдегид получается из ацетилена гидратацией в присутствии соли ртути или окислением этанола воздухом над серебряным катализатором или дегидрированием этанола при испарении его над медью при температуре около 280°. В дополнение к обычно применяемому методу получения ацетальдегида гидрированием аЦетилена в присутствии в качестве катализатора ртути Ю разработан способ без применения ртути. При взаимодействии ацетилена и метилового спирта в присутствии гидрата окиси калия при 160° и 16 атмосфер образуется метилово-виниловый эфир, который после гидролиза 0,25% серной кислотой дает ацетальдегид и метиловый спирт. Ацетальдегид очищается с помощью перегонки, а метиловый спирт возвращается вновь на первичную операцию. Новый процесс производства уксусного ангидрида заключается во взаимодействии ке-тена с уксусной кислотой [c.243]

Заполнение поверхности катализатора ртутью, Уо [c.80]

Рис. 3.1. Зависимость выхода продуктов гидрирования от степени заполнения поверхности платинового катализатора ртутью.

Металлический алюминий растворяется в спирте с добавлением в качестве катализатора ртути, иода, ацетата ртути, хлористого водорода или безводного хлористого алюминия. Запатентованы различные модификации общего процесса [c.206]

Заполнение поберхности катализатора ртутью, % [c.80]

Каталитические яды электрохимических и химических реакций могут тормозить скорость разложения гидразина соответственно по электрохимическому и химическому механизмам. Например, введение в никелевый катализатор ртути (50%) снижает скорость разложения гидразина по электрохимическому механизму, а мышьяка (5%) — по химическому механизму и, таким образом, суммарная скорость разложения гидразина уменьшается [57]. [c.57]

Предложено много вариантов этого метода, отличающихся главным образом разными катализаторами (ртуть, окись ртути, сульфат меди, селен, двуокись селена, хлорокись селена). При отгонке аммиака некоторые исследователи вместо тиосульфата натрия применяют цинк или сульфид калия. [c.244]

Опыты с хлористым этилом (под давлением) показали, что реакция идет только в присутствии катализатора (ртути или хлорной ртути) и избытка [c.187]

Применение катализаторов. Ртуть, медь и селен широко применялись в качестве катализаторов окисления органических веществ в горячей серной кислоте. При этом было получено много противоречивых данных. Почти все [c.18]

Важным свойством а-оксисоединений антрахинона и их производных является способность к образованию новых оксигрупп при окислении олеумом, двуокисью марганца в серной кислоте или серной кислотой в присутствии катализаторов—ртути или селена. [c.333]

Патентный способ производства гидридов металлов. Исходным материалом служит двойной сплав, одним из компонентов которого является гндрндобразующий металл. Применяемый сплав должен быть максимально чистым (по кислороду), хрупким и легко измельчаемым, его размалывают в инертной атмосфере или в вакууме с добавкой катализатора (ртуть или ее галоидное соединение) и гидрируют. Сплав Мд—А1 с 0,3% Н С12 нагревают до 200° С, медленно поднимают давление водорода до 200 атм и прн 300° С ведут процесс в течение 1 ч. Сплав Са—Си нагревают до 100° С при давлении водорода в несколько атмосфер после падения давления при сильном внешнем охлаждении вводят водород, повышая давление до 100 атм. Полученные гидриды имеют стехиометрический состав, чисты и обладают повышенной реакционной способностью [8]. [c.68]

Установлено, что обработкой металлических катализаторов ртутью можно достичь высокой активации с одновременным образованием большой поверхности. Такие катализаторы были приготовлены смешением металлов со ртутью, выпариванием последней в глубоком вакууме и удалением газов, реагирующих с металлами конечный продукт представляет собой порошкообразное вещество с большой поверзгностью. [c.302]

Сплав олово — магний легко получается сплавлением рассчитанных количеств олова и магния в противоположность сплавам натрий — олово, сплав Мя гЗп вполне безопасен в обращении. Для гладкого протекания реакции и достижения хороших выходов требуется применение катализаторов (ртути или хлорной ртути) и температур порядка 160°, вызывающих давление, а также инертных растворителей (циклогексан). Желателен небольшой избыток алкилгалогенида. Однако большой избыток алкилгалогенида и длительное время реакции благоприятствуют образованию галогенидов алкилолова. Можно применять как бромистый, так и хлористый этил, однако лучшие выходы тетраэтилолова достигаются при применении бромистого этила. Другие алкилгалогениды, а также бромбензол, с некоторым успехом были применены в этой реакции, чему посвящено несколько патентов [206, 343, 530, 668]. [c.19]

Полученные тем или иным способом осадки (см. предыдущий раздел) могут служить для количественного определения содержания в них белков по Кьельдалю. При использовании этого метода предполагают, что осадок содержит только белковый азот. Однако это предположение не совсем справедливо, потому что вместе с белками осаждаются и другие высокомолекулярные соединения, такие, как полисахаридные кислоты (например, хон-дроитинсерная кислота) и некоторые азотсодержащие липиды (например, лецитины или кефалины). Метод Кьельдаля основан на переводе имеющегося в навеске белкового азота в сульфат аммония путем кипячения белка с концентрированной серной кислотой и сульфатом калия в присутствии катализатора. Обычно принимается, что содержание азота во всех белках равно 16%. В действительности эта величина значительно варьирует. Например, яичный альбумин содержит 15,75% азота, в то время как эдестин содержит 18,7% [34]. Отсюда ясно, что необходимо знать точно содержание азота в исследуемом белке. Хотя метод Кьельдаля представляет собой один из стандартных методов, употребляемых в биохимических лабораториях, получаемые по этому методу результаты часто слищком занижены. Наиболее точные данные получаются при использовании в качестве катализатора ртути [35, 36]. Нагревание белка с серной кислотой и сульфатом калия в присутствии катализатора должно продолжаться в течение 8 час. [34]. При соблюдении этих условий были получены точные данные для ряда белков, содержание азота в которых было известно. [c.19]

Азот органических соединений (—КНа, =КН) превращают в аммиак по методу Кьелдаля (1883) и перед проведением фотометрического определения отделяют отгонкой. Метод Кьелдаля состоит в нагревании образца с концентрированной серной кислотой в присутствии катализатора (ртуть, медь или селен) [1—3, 5, 7]. Углерод и водород органического вещества окисляются до СО2 и Н2О серной кислотой, которая восстанавливается до сернистого газа ЗОз- Азот амино- и иминогруппы превращается в аммиак, остающийся в растворе в виде иона аммония. Полученный после мокрого озоления кислый раствор разбавляют, подщелачивают раствором едкого натра и отгоняют из него аммиак. [c.90]

При нагревании до 160° С бромистого этила и MgaSn в циклогексане в течение 3 час. с хорошим выходом получают тетраэтилолово. Если реакцию проводить с избытком галоидного алкила, то в качестве основного продукта образуется бромистое триэтилолово [17] (ср. [73]). Растворитель имеет важное значение в этих реакциях. Лучше всего применять примерно 40 мл циклогексана на 7 г сплава. При замене циклогексана бензолом общий выход снижается и продукт представляет собой смесь тетраэтилолова, бромистого триэтилолова и двубромистого диэтилолова. Если реакцию проводить в петролейном эфире, то выход продукта достаточно высокий и в основном состоит из бромистого триэтилолова. Применение катализаторов — ртути или хлорной ртути сокращает продолжительность опыта с 3 час. до [c.187]

Проходит дегидрогалоидиройание бромистого (или хлористого) этила с образованием этилена. В случае высших галоидных алкилов роль этой побочной реакции возрастает, поэтому получить с хорошим выходом другие тетраалкильные соединения олова этим способом не удается [17] (ср. [75—77]). Следует отметить, что и в случае бромистого этила реакция проходит только под давлением или при обычном давлении, но в присутствии катализаторов (ртути или хлорной ртути). Бром, иод, двухлористое олово, эфират трехфтористого бора, диэтиловый эфир и ацетальдегид почти неактивны, так же как и добавки к сплаву меди или цинка. Этильные соеди-I нения олова не образуются и при пропускании паров бромистого этила над [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология