Неравновесные кристаллы

Рассмотрим термодинамические теории роста кристаллов. Теория граничных поверхностей. В разд. 1.1 была получена движущая сила роста кристалла, имеющая вид (пренебрегаем тепловой неравновесностью кристалла и поверхностью раздела фаз, скоростной неравновесностью фаз) [c.262]

Пренебрегая тепловой неравновесностью кристалла и поверхности раздела фаз, скоростной неравновесностью между кристаллом и несущей фазой, запишем уравнение изменения скорости роста кристалла (массовой) для случая, когда рост происходит под влиянием внешней диффузии [c.287]

Отличительной особенностью уравнения (4) является то, что — это химический потенциал произвольного неравновесного кристалла. Поскольку для кристаллов заданной массы всегда [c.109]

Рассмотрение плавления неравновесных кристаллов с позиций равновесной термодинамики, как это предполагается сделать в разд. 11.1.Э, будет иметь целью установить степень и причины не-равновесности реальных процессов плавления. При таком подходе становится очевидным, что локальные конформационные равновесия, влияние размеров кристаллов, примесей и гетерогенности образца являются более важными факторами в плавлении реального кристаллического полимера, чем его равновесные свойства. Главный вопрос заключается в том, рассматривать ли образец с кристаллитами типа бахромчатой мицеллы имеющим однофазную или двухфазную структуру и является ли плавление такого образца переходом первого или второго рода [214]. Шогие из этих вопросов будут рассмотрены более детально в гл. 0, 11 и 12. [c.12]

При спекании, наряду с образованием поликристаллических зерен, идет процесс заживления кристаллов, имеющих искажения в первичной кристаллической структуре — в кристаллической решетке [29]. С повышением температуры дефектные , несовершенные , неравновесные кристаллы превращаются в нормальные. Процесс заживления кристаллов сопровождается понижением активности вещества. Существование искажений в кристаллической решетке выявляется по пониженной плотности, пониженной степени резкости линий на рентгенограмме, повышенным теплотам растворения и другим свойствам. [c.35]

Вычисления, произведенные на основе статистической механики, показывают, что при одной и той же температуре энтропия фазы, находящейся во внутреннем равновесии, меньше, чем при отсутствии такого равновесия. Так, например, мольная энтропия внутренне неравновесного кристалла СО при весьма низких температурах приблизительно на 1,1 шл1моль-град больше, чем при тех же темпераутрах и наличии внутреннего равновесия. [c.297]

Однако возникает более тонкий вопрос что именно неравновесно — только лишь активные центры или вся решетка кристалла Неравновёс-ность активных центров является основой теории активных ансамблей. В наших работах рассмотрены условия равновесия активных центров типа ансамблей с кристаллическими решетками произвольного типа, т. е. с самими по себе неравновесными кристаллами. Опытным обоснованием такой трактовки катализаторов могут, например, служить эксперименты по спеканию катализаторов. В ряде случаев найдено, что удель-йая каталитическая активность растет (или проходит через максимум) с увеличением температуры прокаливания катализатора. Это можно ясно объяснить тем, что концентрация актив йых центров зависит как от свойств решетки, так и от температуры. Пока не меняется решетка, повышение температуры приводит к возрастанию активности. Однако рост температуры прокаливания приводит к изменению решетки и это снижает активность поэтому удельная активность проходит через максимум. Следовательно, большинство данных по спеканию указывает на наличие равновесия между самой по себе неравновесной решеткой и активными центрами. [c.124]

I плавление происходит в достаточно широком интервале температур, тО связано с различной дефектностью кристаллов и распределением IX по размерам. Совершенствование неравновесных кристаллов при [згревании, их частичное плавление и последующая рекристаллизация Ще больше осложняют картину плавления полимеров и затрудняют гстановление корреляций между параметрами плавления и структурой [c.5]

Из приведенных результатов исследования как отражения, так и пропускания закристаллизованных стекол следует, что опубликованные диаграммы состояния не отражают всей совокупности кристаллических силикатов, суш,ествующих в системе NagO—SiO g. При исследовании структуры и свойств стекла следует принимать в расчет всю совокупность кристаллических силикатов, которые могут существовать в рассмотренной системе и, конечно, в первую очередь те силикаты, которые в виде первичных (часто неравновесных) кристаллов выделяются из стекла нри быстрой кристаллизации. [c.94]

При таком порядке смешения исключалось выпадение в осадок неравновесных кристаллов НН40е(804)2 4НаО, а твердая фаза па основе этих кристаллов образовалась из гомогенного раствора. [c.107]

Таким образом, в любом твердофазном материале одновременно присутствуют разные виды электронных, атомных или ориентационных дефектов, причем концентрация каждого из них является однозначной функцией температуры, давления и состава системы, если последняя находится в равновесии. Однако эта однозначность наблюдается с заметными отклонениями лишь в реальном неравновесном кристалле, в котором помимо электронных и атомных дефектов, как правило, присутствуют линейные дефекты (дислокации) и двумерные дефекты типа границ зерен в по-ликристаллических материалах, двойниковых границ и дефектов упаковки. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология