Дефекты ориентационные

Участие деформационных процессов в развитии разрушения. Рассмотренная выше (в 2) схема процесса разрущения твердых тел как последовательности термофлуктуационных актов разрывов напряженных внешней силой межатомных связей, конечно, является упрощенной. В действительности, при приложении к телу нагрузки в нем развиваются не только элементарные акты разрушения (разрывы межатомных связей), но и акты, ведущие к деформированию тела (акты атомных и молекулярных перегруппировок, перемещение элементарных точечных, линейных и поверхностных дефектов, ориентационные процессы (в полимерах) и т. д.). Естественно, что при детальном анализе процесса разрущения необходимо учесть взаимосвязь процессов разрущения и деформирования и долю участия разных элементарных актов в развитии разрушения. [c.128]

На рис. 15.1 показаны различные виды изотерм (кривые 1—4). Одной из наиболее типичных является 5-образная (рис. 15.1, кривая 2) диэлектрическая изотерма, полученная для ряда органических и неорганических сорбентов. Эта изотерма состоит из трех участков А, В, С. Согласно слоистой модели, молекулы первого слоя (участок А) обладают сравнительно малой ориентационной способностью в электрическом поле вследствие их сорбции на наиболее активных центрах. Такими центрами являются функциональные группы, способные образовывать водородные связи, дефекты структуры кристалла, координационно ненасыщенные атомы [647]. Молекулы второго слоя более подвижны и дают больший вклад в ориентационную поляризацию сорбата, что выражается в более высоких значениях й /йа (участок В). Однако при достаточно больших величинах сорбции с развитием сетки водородных связей происходит цементация сорбата, его структура становится более жесткой. [c.243]

В разд. 3.4.5 более подробно будет показано, в какой степени ориентационное распределение сегментов цепи и следующее отсюда распределение напряжений вдоль оси цепи, а также постепенное накопление дефектов из-за последующего разрыва цепей может объяснить отличие реальной прочности от теоретической. [c.83]

Кроме того, продольные дефекты экструдата, могут быть обусловлены либо конструкцией головки (например, наличием застойных зон, в которых расплав периодически застаивается, а затем устремляется к выходу), либо нестабильностью последующих технологических операций (таких, как ориентационная вытяжка или охлаждение). [c.463]

Таким образом, для реального кристалла характерно наличие атомных, электронных и геометрических (ориентационных) дефектов количество каждого из них является функцией температуры. При значительном возрастании их числа расстояния между ними сокращаются и возникает возможность взаимодействий. [c.342]

Повышенная сжимаемость жидкой воды при малых температурах, минимум объема, большая вязкость воды и малая теплопроводность качественно понятны в предположении большой деформируемости молекулы воды. Близкодействие (взаимодействие ближайших молекул в воде) определяется структурой молекулы Н2О, большими амплитудами колебаний атомов и особенно атома водорода. Им обусловлены не только ионные, но и ориентационные дефекты кристаллов льда и жидкой воды, которые определяют диэлектрические свойства Н2О. Близкодействие молекул в воде, проявляющиеся в больших амплитудах колебаний отдельных атомов, в свою очередь обусловливает большую анизотропную поляризуемость молекулы. В результате чего во взаимодействии молекул в воде и льдах существенную роль играет дисперсионное межмолекулярное взаимодействие типа Лондона, определяемое атомными колебаниями атомов молекулы Н2О. Дальнодействующие силы такого типа определяют исключительную однородность воды, на которую указывает аномально малое рассеяние водой видимого света [c.4]

Помимо ионных дефектов Бьеррум в 1952 г. предположил существование ориентационных дефектов, которые представляют собой молекулы Н2О, ориентированные друг относительно друга не так, как основная часть молекул, образующих кристалл. На рис. 18а показана правильная ориентация молекул Н2О в кристалле льда (слева), образование ориентационных дефектов в результате поворота одной из молекул воды показано в центре рисунка и последующее разделение дефектов в результате поворота еще одной молекулы Н2О показано справа. [c.53]

Рис. 18. Дефекты кристалла льда а) ориентационные дефекты, б) ионизационные дефекты

Свойство Ориентационные дефекты Ионизационные дефекты [c.61]

При многократных воздействиях характер разрушения волокна иной происходит постепенное разрастание имеющихся и вновь возникающих дефектов волокна. Был предложен следующий механизм разрушения волокна при многократном растяжении [379] (рис. 11.55). Дефект, образовавшийся в точке А, распространяется в глубь волокна. Вследствие ориентационного [c.123]

Существование остаточных напряжений может оказаться причиной ряда дефектов. Прежде всего на поверхности отливки могут образоваться тонкие волосяные трещины, ориентированные вдоль направления потока. Волосяные трещины иногда возникают вследствие слишком быстрого охлаждения отформованного изделия. Существование частей с различным поперечным сечением (или неравномерное охлаждение) приводит к возникновению в поверхностных слоях отливок растягивающих напряжений, вызывающих продольную ориентацию полимерных молекул и формирование фибриллярных надмолекулярных структур. Наличие этих ориентационных напряжений приводит к существенному увеличению поперечной прочности. [c.430]

Второй механизм возникновения неустойчивого течения (см. стр. 107) реализуется в том случае, когда эластическая деформация сдвига в пристенном слое расплава оказывается настолько велика, что за счет возникновения ориентационной кристаллизации вязкое течение в пристенных слоях прекращается и начинается локальное проскальзывание материала по стенке капилляра. На кривых течения при этом наблюдается ярко выраженный скачок (рис. П1.19). Момент появления дефектов, обусловленных проскальзыванием материала в пристенном слое, совершенно не зависит от конфигурации входа в капилляр [46, 66]. [c.110]

Показано [36], что при ориентационной вытяжке сразу после образования первичной шейки возникают хорошо организованные микрофибриллы и дальнейшая вытяжка идет за счет пластической деформации уже микрофибриллярной структуры (см. раздел III. 6). Тогда увеличение соз Э , с возрастанием X означает изменение содержания транс-участков, которое происходит за счет уменьшения числа дефектов типа 2G1 или за счет лучшего выстраивания микрофибрилл вдоль направления растяжения. [c.158]

Для целей настоящей статьи удобно связать классификацию органических твердых веществ со степенью упорядоченности или неупорядоченности в расположении их молекул. При такой классификации достаточна подразделить вещества на три широких класса, а именно на стеклообразные, кристаллические и текстурированные. К первым двум классам применимы понятия соответственно полной неупорядоченности и совершенного порядка в расположении составляющих молекул. К первому классу, стеклам, относятся такие твердые вещества, у которых средние положения молекул исключают наличие дальнего порядка. Если молекулы расположены так, что образуют характерную картину дальнего порядка, близко приближающуюся к пространственной решетке, то твердое вещество можно отнести ко второму классу — кристаллическим веществам. Пространственная решетка представляет собой идеализированный неограниченный в пространстве совершенный кристалл. Реальные кристаллы имеют многие несовершенства, дефекты, нарушения и другие виды неупорядоченности. Однако такого типа неупорядоченность может создаваться или строго локальными образованиями и особенностями, или нарушениями пространственной решетки, или же отсутствием ориентационной упорядоченности молекул. Твердые вещества могут быть отнесены к третьему классу, текстурированным веществам, в том случае, если несовершенства и неупорядоченность в расположении молекул достигают, не приводя к полному беспорядку, существующему в стеклах, такой степени, что использование пространственной решетки для описания структуры становится бесполезным. К текстурированным твердым веществам относятся, например, вещества, образующие сферолит-ные структуры, составляющие кристаллиты которых агрегированы не беспорядочно, а могут рассматриваться как элементы сложного монокристалла [53]. Следует обратить внимание на тот факт, что внимание исследователей пока ограничивалось фактически только поверхностью кристаллов, и остается лишь надеяться, что в ближайшем будущем исследования поверхностей коснутся также органических стекол и текстурированных твердых веществ. [c.361]

Свойства, определяемые ориентационными и ионными дефектами во льду I при —10° С [130] [c.119]

Бьеррум [31] указывал, что величина связана как с энергией, необходимой для образования пары ориентационных дефектов Евь, так и с энергией, которая необходима для создания переориентации в области дефекта Е. Поскольку как с, так и п экспоненциально увеличиваются с увеличением температуры, значение Е может быть выражено как [c.119]

В настоящее время молекулярный механизм самодиффузии во льду не известен с полной определенностью. Хаас [138] предположил, что самодиффузия имеет место благодаря участию в этом процессе молекул, находящихся в пустотах кристаллической решетки, которые взаимодействуют с )- и -ориентационными дефектами (см. п. 3.4.2). Для подтверждения этого предпо- [c.122]

Механизм переориентаций молекул, требующий ориентационных дефектов, подобных дефектам, предполагаемым во льду, [c.214]

Ковалентная вулканизация карбоксилсодержащих каучуков придает резинам свойства, аналогичные эластомерам без карбоксильных групп. Поэтому для карбоксилсодержащих каучуков важное значение приобретает вулканизация с помощью окисей, гидроокисей и других соединений металлов за счет реакции соле-образования. Получаемые при этом резины уже при относительно низком содержании звеньев метакриловой кислоты в сополимере (1—3%) характеризуются высокими механическими и эластическими свойствами. Рентгенографически в солевых резинах при растяжении обнаружен сильный ориентационный эффект. Тем самым установлено, что дефекты в структуре полимерной цепи, обусловленные неоднородностью ее строения, и отсутствие вследствие этого склонности к ориентации и кристаллизации, могут быть компенсированы за счет изменения природы вулканизационной сетки [1]. [c.400]

Релаксационная поляризация возникает при смещении слабо связанных между собой дипольных молекул, электронов или ионов. Их появление обычно обусловлено дефектами кристаллической рещетки. Если такие слабо связанные частицы ориентируются во внещнем поле, то поляризация называется ориентационной (рис. 23, в). Слабосвязанные частицы в отличие от упруго-связанных соверщают не только тепловые колебания относительно некоторого равновесия в кристаллической рещетке, но и скачком изменяют свое равновесное положение под действием флуктуаций теплового движения. При этом они остаются в пределах некоторого объема, который представляет глубокую потенциальную яму. [c.131]

В любом случае для возниююветт адгезии необходимо перемещеипе молекул адгезива (транспортная стадия) к дефектам и активны. центрам поверхности субстрата и их взаимодействие между собой. Механизм адгезии заключается в различных типах. межмоле-ку.трного взаимодействия. молекул контактирующих (раз. На дальних расстояниях, многократно превосходящих размеры взаимодействующих частиц, действуют ван-дер-ваальсовы силы типа дисперсионных, ориентационных, индукционных взаимодействий На расстояниях порядка молекулярных размеров действуют силы обменного и ионного взаимодействия. Роль взаимодействий проявляется в зависимости адгезии от структурных функциональных групп молекул адгезива, что установлено Притыкиным Л.М. В работе [2] установлено, что для данного субстрата каждая функциональная группа органических соединений вносит строго определенный вклад в энергию адгезии. Кроме того, адгезия зависит от природы субстрата, так прочность органических адгезивов к металлическим субстратам изменяется в ря- [c.8]

Обычно кристаллы классифицируют по признакам общей симметрии. В этом отношении жидкие кристаллы можно подразделять на смектические, нематические и холестерические. Для смектических жидких кристаллов, обычно являющихся термотропными, характерен ближний одномерный и ориентационный порядок, что имеет место и у твердых кристаллов. У нематических жидких кристаллов проявляется дальний ориентационный порядок в каком-либо одном направлении. Аналогичный порядок расположения молекул имеют и холестерические жидкие кристаллы, но они отличаются по равновесной структуре и текстуре. Существующие в различных жидких кристаллах видимые в обычный оптический микроскоп дефекты структуры получили название дисинклинаций. Иногда одна часть полимерной системы имеет смектическую, а другая — нематическую фазу. При этом может происходить переход [c.30]

Немонотонное изменение предела прочности на растяжение с температурой обработки может быть объяснено действием нескольких факторов. Упрочнение до температуры обработки 1500°С связано с наличием поверхностных дефектов, поскольку травление волокон, термообработанных в интервале 1000—1500 °С, повышает их прочность. Последу ющее разупрочнение может быть объяснено увеличением диаметра кри сталлитов в соответствии с рассмотренной в,гл. 3 теорией Гриффитса Другой причиной снижения прочности и деформации при термообработ ке углеродных волокон в интервале 1500-3000 °С считают [135] увели чение ширины трещин и увеличение степени кристалличности располо женного вблизи них углерода. Создавая при высокотемпературной обра ботке волокна растягивающие напряжения, можно изменять степень совершенства гексагональных слоев и их ориентацию относительно оси волокна. Последнее дает возможность регулировать величину модуля упругости. Полученная при этом связь модуля упругости с ориентационным параметром q, представляющим количественный показатель предпочтительной ориентации углеродных слоев относительно оси волокна, представлена на рис. 96 [133]. В этом случае величина относительной деформации определяется степенью совершенства гексагональных слоев в пределах областей когерентного рассеяния и может быть охарактеризована средним межслоевым расстоянием (рис. 97) [133]. [c.236]

Диэлектрические свойства льда 1 были объяснены Бьерру-мом (1952) и Гренишаром (1957) с помощью ориентационных дефектов кристалла. Гренишар объяснил и анизотропию диэлектрической постоянной кристалла разницей в механизме движения ориентационного дефекта по кристаллу в направлении оси Сив перпендикулярном направлении. [c.59]

A. Ф. Краевич и соавторы [202] полагают, что наличие таких дефектов должно привести к уменьшению длины молекулы. Анализируя положение и интенсивность рентгеновских рефлексов типа 00/ у нечетных парафинов с 19 7, они пришли к выводу, что между укорачиванием молекулы за счет эффекта изгиба и ее осевым движением имеется прямая зависимость. Однако, резюмируя результаты расчетов этих авторов [202], можно заключить, что в общем разупорядочении структуры ориентационный (ротационный) беспорядок молекул играет большую роль в сравнении с конформа-ционным беспорядком. Кроме того / -дефекты типичны только для нечетных н-парафинов для четных н-парафинов они не были выявлены [202]. [c.89]

Прочность и модуль волокон из простых и смешанных параароматических полиамидов без особых ухищрений сразу получаются соответственно 2—5 и 100—150 ГПа. Однако, так же, как и суперволокна из малополярных полимеров, полученные с помощью (правильно проведенной ) ориентационной вытяжки или ориентационной кристаллизации, они обладают одним существенным дефектом их прочность в поперечном направлении ничтожна по сравнению с продольной. Волокна и пленки претерпевают сильную фибриллизацию, т. е. самопроизвольно или при деформации (особенно кручении) распадаются на чрезвычайно тонкие фибриллы, которые при дальнейшей деформации образуют еще более тонкие линейные монокристаллы типа усов , столь хрупкие, что манипулирование ими практически невозможно. Они обнаружены уже достаточно давно, но детально до сих пор не исследованы. По-видимому, именно они образуют упоминавшийся каркас в ориентационно закристаллизованных волокнах. [c.389]

С математической точки зрения и тот, и другой процесс (связанный с набуханием) будут кинетическими. Разница заключается только в физической интерпретации процесса. В нашем случае мы рассматриваем среду как сильновязкую жидкость и движение частиц сорбата как броуновское движение. При этом влияние дефектов (пор) учитывается посредством двухэлементной модели Александрова — Лазуркина с помощью ориентационного механизма. Если же среду рассматривать как пористую с жесткими стенками, то приходится вводить допущение о связанности пор, что не всегда является реальным. [c.215]

На сколе БК может находиться или возникнутьдефектВ(рис. 11.55, б), который начнет распространяться в направлении ВГ. В точке Г вследствие дальнейшего ориентационного упрочнения он залечится и перейдет в скол Г Д. Точно таким же образом дефект может распространяться по ДЕЖ и т. д. Наконец, когда нагруженным остается лишь небольшое сечение ЖЗ, нагрузка, прикладываемая к волокну в процессе испытания, становится равной его прочности, и происходит одновременный разрыв всех имеющихся в этом сечении цепей. [c.124]

В этой связи возникает вопрос о смысле термина поверхностное предплавление , т. е, действительно ли на поверхности кристалла возникает жидкий или жидкоподобный материал при температурах на 20—30 °С ниже окончательной точки плавления (Hoffman, см. [84]). Может быть, более правильно этот эффект следует связывагь с интенсивным развитием ориентационного беспорядка или вращательного беспорядка за счет накопления очень большого (по сравнению с кристаллом) числа дефектов так, что в структурном (рентгеновском) отношении эти слои уже не дают острых, кристаллических дифракционных максимумов. Такие же выводы можно сделать из анализа данных по отжигу нормальных парафинов с числом углеродных атомов от Сзб и С94 для них характерны аналогичные [c.68]

СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ - анализ структуры материала и его дефектов. Для исследования атомно-кристаллической структуры исполт,зуют дифракцию и рассеяние рентгеновских лучей (см. Рентгеноструктурный анализ), электронов (см. Электронографический анализ) и нейтронов (см. Нейтронографический анализ). Получили распространение методы анализа с использованием ориентационных эффектов при рассеянии тяжелых заряженных частиц (см. Ме-тодом ориентационных аффектов анализ), а также автоионный микроскопический анализ, в к-ром используют ионизацию атомов (или моле-ку.т) газа в неоднородном электр. поле у поверхности образца. При рассеянии потоков излучений атомами, находящимися в узлах идеальной кристаллической решетки, возникают резкие максимумы и диффузный фон вследствие комптоновского рассеяния. По положению и интенсивности максимумов определяют тип кристаллической решетки, размеры элементарной ячейки и расположение атомов в ней. Нарушения идеальности кристалла, напр, колебания атомов, наличие атомов различных хим. элементов, дислокаций, частиц новой фазы и др., изменяют положение, форму и интенсивность максимумов и вызывают дополнительное диффузное рассеяние, что дает возможность получать информацию об этих нару-шеннях. Дифракционными методалш изучают также строение веществ (напр., аморфных), пе обладающих строгой трехмерной периодичностью. Теории дифракции всех излучений имеют много общего, в то же время в них есть особенности, обусловли- [c.470]

Фактическая молекулярная конфигурация в окрестности дефекта неизвестна, и поэтому рис, 3.17 не дает точного отображения такой конфигурации. Не связанные между собой атомы водорода, расположенные напротив друг друга в D-дефекте, должны расталкивать соответствующие молекулы Н2О в стороны. Простой расчет [98] показывает, что равновесие между отталкиванием этих атомов водорода и энергией растяжения цзогнуты.х водородных связей в области двух молекул Н2О достигается при смещении каждой молекулы HjO относительно другой молекулы приблизительно на 0,5 А. Рассматривалась и такая возможность, когда одна [92] молекула илн обе [58] молекулы, образующие /)-дефект, вращается, как показано на рис. 3.17. Кроме того, имеются предположения, что ориентационные дефекты образуют ассоциаты с ионными дефектами [95, 261] (см. подраздел 3.4) или с молекулами в пустотах [138]. [c.118]

Механизм диэлектрической релаксации в полиморфных формах льда высокого давления, вероятно, сходен с аналогичным механизмом во льду I. Величины Еа, S и AV для льдов III, V, VI и VII достаточно близки к соответствующим величинам льда I, Это означает, что ориентационные дефекты играют важную роль в процессах релаксации в этих льдах. Уилсон и другие 394] выдвинули иредположеипс, что более 1п1зкие величины Ец льдов III, V и 1 свидетельствуют о более слабых водородных связях в этих формах льдов, а более слабые водородные связи будут приводить к меиьшим значениям Евь либо Е, либо обеих вместе, и поэтому к меньшим величинам Ь а- Дэвидсон [77] и Уилсон и другие [394] считали вероятным наличие корреляции между дисперсионным параметром а и числом равличных кристаллических форм в полиморфных льдах (табл. 3.11) и пришли к заключению, что молекулы, имеющие различные окружения, возможно, должны иметь различные времена релаксации, а следовательно, характеризоваться диэлектрическими релаксациями, которые могут быть описаны только с помощью величины а, большей нуля. [c.120]

Изменение состава газовой фазы. Ферриты Ме Ме Рез х-у 044- , подобно другим фазам переменного состава, содержащим кислород, сохраняют стехиометрию (Ме 0 = 3 4) лишь при определенном парциальном давлении кислорода ро, которое является функцией температуры и величин хну. Любое изменение состава газовой фазы (/7о.=т рОг приводит к отклонению состава феррита от стехиометрического и значительно увеличивает концентрацию точечных дефектов, в том числе и катионных вакансий. Взаимосвязь между давлением кислорода и дефектностью кристаллической решетки ферритов рассмотрена в гл. П. Из опыта Шмальцрида [202] следует, что при увеличении давления кислорода над стехиометрическим магнетитом коэффициент диффузии железа возрастает в 150 раз. Изменение состава газовой фазы в сторону уменьшения парциального давления кислорода может привести к разрушению шпинельной структуры с образованием высокодефектной вюститной фазы, значительно активизирующей процесс спекания. Картер [203] предложил использовать этот эффект, чтобы получить беспористую магнитную керамику, окис-яяя немагнитную фазу в шпинель после завершения процессов спекания. Трудно сказать, чем обусловлено активирующее действие вюститной фазы возможно, что оно связано с очень высокой концентрацией катионных вакансий [204] и большой подвижностью ионов в вюстите [205]. Однако не исключено, что образующаяся вюститная фаза активизирует шпинель, искажая ее кристаллическую решетку (этого можно ожидать, исходя из принципа ориентационного соответствия Данкова—Конобеевского [206]). [c.32]

В диэлектриках электроны прочно связаны с атомами и ионами, поэтому под действием электрического поля в диэлектриках не возникает электронной проводимости, а происходит лишь некоторое смещение положительных зарядов в одну сторону, а отрицательных в другую. Этот процесс называют поляризацией. Если группы атомов в решетке диэлектрика имеют постоянный дипольный момент, то под действием электрического поля может происходить их ориентация. В общем случае поляризация складывается из электронной (смещение электронов относительно ядер), ионной (сдвиг ионов разных знаков) и ориентационной (ориентация постоянных диполей, если они имеются) поляризации. Скорости установления поляризации этих трех типов сильно различаются так, ориентация постоянных диполей вносит вклад в общую поляризацию лишь на низких частотах (до 10 гер1 ), ионная поляризация — в инфракрасной области спектра электронная поляризация —в ультрафиолетовой области спектра. Диэлектрические свойства в основном являются объемными, т. е. роль дефектов в них незначительна. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология