Действие а-окисей и Р-лактонов

При действии Ма-ацетоуксусного эфира (в спиртовом растворе) на предельные и жирно-ароматические а-окиси получается только продукт с раскрытием цикла по правилу Красуского [25, 26] лишь при действии Ыа-ацетоуксусного эфира на окись дивинила была получена смесь продуктов (1 1) [26. Образующиеся соединения тотчас циклизуются в соответствующие лактоны [25, 261 [c.488]

Эта димеризация происходит настолько быстро, что кетен не дает р-лактонов с альдегидами и кетонами, за исключением тех случаев, когда реакция проводится при ннзкой температуре. Другие кетены димеризуются медленнее, н в качестве основного продукта димеризации получается не р-лактон, а цик-лобутенон (см. реакцию 15-48). Однако долю кетена, димеризу-ющегося в р-лактон, можно увеличить, добавляя катализаторы, например триэтиламин или триэтилфосфит (ЕЮ)зР [610]. 1,1-Диалкоксиалкены (ацетали кетенов) К2С = С(ОК )2 присоединяются к альдегидам и кетонам в присутствии 2пС1г, давая соответствующие оксетаны [611]. Оксетаны получены также из кетонов при действии иона МеЗО ( = МТз) СН2- [612]. [c.425]

Р-Галоидозамещенные кислоты были превращены в -лак-тоны действием реагентов различной степени основности, от уксуснокислого калия до едкого натра. Чаще всего применяются едкий натр и углекислый натрий в водном растворе, а также влажная окись серебра, суспендированная в эфире. Реакщ1Ю всегда проводят при умеренной температуре, не превышающей 50°, обычно же при комнатной температуре или близкой к ней. Ввиду того что Р-лактоны легко гидролизуются избытком щелочи до Р-оксикислот, берется такое количество реагента, которое как раз достаточно для превращения кислоты в ее соль. При избытке щелочного реагента наблвдается также тенденция к увеличению количества а,р-непредельной кислоты, образующейся как в результат дегидратации р-оксикислоты, так и, возможно, за счет непосредственного дегидрогалогенировашя рг-галоидозамещенной кислоты. [c.394]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Исходным материалом явился а-метилаллиловый спирт (46),. окисленный при помощи двуокиси селена в я-метилакролеин (47), который был затем сконденсирован с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, в результате чего был получен изопропенил-этинилкарби-нол (48). Динатриевая соль последнего (49) действием углекислоты была превращена в 3-окси-4-метилпент-4-ен-1-ин-1-карбоновую кислоту (50) , из метилового эфира которой (51) при его взаимодействии с метиловым спиртом в присутствии сложного катализатора, (трехфтористый бор, окись ртути, трихлоруксусная кислота) было, получено соеди(ение, оказавшееся лактоном 3-окси-2-метокси-4-метилг пента-1,4-диен-1-карбоновой кислоты (52). Это соединение возникает из предыдущего ( 51) в результате присоединения к нему метилового, спирта по тройной связи, причем одновременно происходит и образование лактонного кольца. В соответствии со своим строением соединение (52) дало при озонолизе формальдегид и соединение (53) , выделенное в виде 2,4-динитрофенилгидразона. Рассмотренные стадии, синтеза могут быть сведены в схему 2 (см. стр. 48). [c.47]

Легкость, с которой происходит образование лактона, указывает на то, что одна из гидроксильных групп занимает по отношению к карбоксильной группе 7- или 8-положение и, следовательно, раскрытое в результате окисления кольцо состоит из пяти, а не из шести атомов углерода. При окислении ангидродигидрострофантидина перманганатом в уксуснокислом растворе реакция идет несколько иначе альдегидная группа окисляется, как в предыдущем случае, но в образующейся кислоте содержится не гликолевая, а окисная группировка . Эта же окись получается и при действии на ангидродигидрострофантидин надбензойной кислоты с последующим окислением альдегидной группы перманганатом. [c.508]

В результате действия хлористого алюминия на ангидриды некоторых дикарбоновых кислот выделяется окись углерода и образуются лактоны и смесь насын1,енных дикарбоновых и ненасыщенных монокарбоновых кислот [174]. Ангидрид а,а-диметилглутаровой кислоты дает таким образом мзо-гексолактон [c.778]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология