Спирт метилаллиловый

Триметилбензол. . . -Октиловый спирт Метилаллиловый эфир Метиловый спирт. . Трифторуксусный эфир [c.25]

Во многих реакциях аллильного замещения, которые приводят к продуктам с перегруппировкой, по-видимому (по крайней мере частично), происходит изомеризация первоначально образовавшихся нормальных продуктов. Это доказано для случая превращения а- и у-метилаллиловых спиртов в смеси бромпроизводных в различных условиях [194]. Возможно также, что изомеризация первоначально образующихся хлорпроизводных а-хлораллила приводит к превращению а,р-ненасыщенных карбонильных соединений в хлорпроизводные у-хлораллила при обработке пятихлористым фосфором [206, 209]. [c.435]

С н о а-Метилаллиловый спирт В1 уксусном ангидриде, диоксане или этиловом спирте при кипячении а-Метилакролеин (62%) 194 [c.128]

Из борного ангидрида и 2-метилаллилового спирта в присутствии безводного сульфата меди получен три(2-метилаллил)борат [4], т. кип. 220—226° С [4], 225-225,2° С [42], т. пл. 28-29° С [4], 29-30° С [42]. [c.244]

Дальнейшим хлорированием последнего может быть получено новое тетрагидроксильное производное, которое может служить сырьем для синтеза нового взрывчатого вещества. Исходя из изобутенилхлорида (промежуточного продукта в синтезе р-метилглицерина), его омылением щелочью можно получить метилаллиловый спирт (изобутенол). [c.461]

Метилакролеин, который нашел применение в качестве сырья для синтеза пластмасс, может быть получен и нарофазным окислением метилаллилового спирта над серебряной сеткой itpn 550°, в присутствии воды как разбавителя [c.462]

Методом хлорирования получают и гомологи глицерина. Изобутилен из газов крекинга превращается в метилаллиловый спирт, а затем в р-метилглицерин [c.526]

Упражнение 19-24. Показано, что взаимодействие азотистой кислоты с ал-лилкарбиниламином ( H2= H H2 H2NH2) дает следующую смесь спиртов аллилкарбинол (45%), а-метилаллиловый спирт (21%), у-метилаллиловый спирт (7%), циклобутанол (12%) и циклопропилкарбинол (15%). Покажите, каким образом все эти продукты могут образоваться из аллилкарбинил-катиона. Упражнение 19-25. Каким образом экспериментально может быть установлено, сколько пропилена при реакции н-пропиламина с азотистой кислотой образуется из н-пропил-катиона и сколько из изопропил-катиона [c.66]

Изопентениловый спирт [СН2=С(СНз)СН2СН20Н] и ди-метилаллиловый спирт [ (СНз)2С = СНСНаОН] в форме эфиров пирофосфорной кислоты являются промежуточными продуктами биосинтеза изопреноидов. [c.181]

Как из пропилена, метилового спирта и неорганических соединений можно получить приведенные ниже эфиры а) динзо-пропиловый б) метилизопропиловый в) метилаллиловый г) 1,2-диметоксипропан д) метилпропилсульфид. [c.64]

МЕТИЛАЛЛИЛОВЫЙ СПИРТ (металлиловый сиирт, 2-ме-тил-2-пропен-1-ол, изопропенилкарбинол) СН2=С(СНз)— [c.328]

Гетеролитическое расщепление сложного эфира может протекать либо по связи ацнл —кислород, либо по связи алкил—кислород расщепление может быть мономолекулярным или бимолекулярным н протекать с участием основания типа гндроксил-нона, действующего на сложный эфир (в щелочной среде) или на его сопряженную кислоту (в кислом растворе). Таким образом, существует целых восемь возможных механизмов. Из них оба бимолекулярных механизма с расщеплением по связи ацил — кислород отнюдь не носят общего характера. Мономолекулярное ацильное расщепление н бимолекулярное алкильное расщепление встречаются редко. Оба люномолекулярных механизма с расщеплением связи алкил —кислород встречаются при гидролизе тех эфиров некоторых спиртов, которые легко образуют ионы карбония. Дэвис и Кеньон [26] недавно описали условия, в которых протекает гетеролитическое расщепление связи алкил — кислород. Они считают, что гетеро-литическому расщеплению благоприятствуют а) слабо выраженный нуклеофильный характер любого атакующего реагента, т. е. отсутствие сильных оснований б) спиртовая группа, легко отдающая электроны атому кислорода, связанному с алкильной группой, н в) ацильная группа, сильно притягивающая электроны. Следовательно, механизмы Ланс и Вдп,. реализуются б слабоосновных или кислотных растворах при гидролизе эфиров спиртов типа бензгидрола и а-метилаллилового спирта. Для замещенных аллило-вых спиртов в слабощелочной среде протекает частичная перегруппировка в аналогичных условиях прн гидролизе эфира оптически активного спирта имеет место рацемизация. Эти и другие наблюдения подтверждают тот факт, что скорость-определяющей стадией реакции является [c.68]

Метилаллиловый эфир Метпловый спирт. . Трифторуксусный эфир [c.25]

Разложение а- и 7-метилаллилхлорсульфинатов в других растворителях, а не в эфире, происходит более чем по одному механизму. В растворе пентана хлорсульфинат из оптически активного а-метилаллилового спирта давал смесь хлористых а- и 7-ме-тилаллила с частичной инверсией конфигурации. Такой результат можно приписать частичному разложению по 8 2 механизму. В растворах диоксана и двуокиси серы и в отсутствие растворителя вторичный хлорид (входящий в состав смеси продуктов реакции) частично сохраняет конфигурацию хлорсульфината, что указывает на частичное разложение по 8J i механизму. [c.426]

Как и можно было ожидать исходя из описанных выше эффектов заместителей, арильные заместители, которые могут передавать электроны к аллильной системе индуктивно или мезомерно, облегчают изомеризацию а-арил-7-метилаллиловых спиртов [109—111]. Зависимость логарифма константы скорости от констант заместителей Брауна [112] почти линейная, с наклоном — 3,4. При использовании обычных сг констант Гаммета ароматических заместителей [ИЗ] разброс точек на графике значительно больше. [c.428]

Однако два доказательства другого рода делают 3 механизм чрезвычайно маловероятным. Первое — очень большое увеличение скорости реакции под влиянием электронодонорных заместителей. Влияние заместителей на скорость изомеризации аллильных спиртов подобно по величине эффектам, наблюдаемым в реакциях мономолекулярного замещения аллильных галогенпроизводных и сложных эфиров. Чрезвычайно важно также, что в случае изомеризации а-арил-у-метилаллиловых спиртов получена намного лучшая линейная зависимость свободной энергии с использованием константы Брауна а+ для арильных заместителей, а не константы а заместителей Гаммета. При использовании константы получают лучшие данные, чем с а константами в реакциях, которые включают сопряжение ароматического кольца с положительно заряженным а-атомом в реагирующей части цепи на стадии, определяющей скорость реакции. Кроме того, наклон (р =3,4) прямой зависимости /с от а для изомеризации аллильных спиртов такой же, как для ионизации триарилметанов (р = 3,44) [112], катализируемой кислотой. [c.429]

Кроме того, против механизма ЗJy2 говорит также и влияние состава растворителя на скорость изомеризации в смесях таких растворителей, как водный этанол. Брауде, Джонс и Стерн [93, 109] изучали изомеризацию а-фенил-у-метилаллилового спирта в растворе водного этанола в 0,1 н. соляной кислоте и нашли, что скорость имеет максимальное значение в 80%-ном этаноле. Гутбецаль и Грюнвальц [116] показали, что, если допустить, что состав растворителя влияет на концентрацию активно сопряженной кислоты спирта, то скорость изомеризации этой сопряженной кислоты уже не зависит от состава растворителя. Этот результат был бы маловероятным, если бы реакция включала нуклеофильную атаку молекулами растворителя сопряженной кислоты. [c.429]

Предположение об образовании в промежуточной стадии изомерного превращения псевдоциклического соединения было высказано Бальфом и Кенионом [35]. Последний изучал изомерные превращения оптически деятельных эфиров аллиловых спиртов в ряде работ [-З , 35, 36]. Однако лишь в одном случае, на примере изомеризации кислого фталевого эфира сс-фенил-у-метилаллилового спирта, Кениону удалось получить изомерный эфир в оптически активной форме, правда частично рацемизованный ( 30%) [34] [c.554]

Исходным материалом явился а-метилаллиловый спирт (46),. окисленный при помощи двуокиси селена в я-метилакролеин (47), который был затем сконденсирован с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, в результате чего был получен изопропенил-этинилкарби-нол (48). Динатриевая соль последнего (49) действием углекислоты была превращена в 3-окси-4-метилпент-4-ен-1-ин-1-карбоновую кислоту (50) , из метилового эфира которой (51) при его взаимодействии с метиловым спиртом в присутствии сложного катализатора, (трехфтористый бор, окись ртути, трихлоруксусная кислота) было, получено соеди(ение, оказавшееся лактоном 3-окси-2-метокси-4-метилг пента-1,4-диен-1-карбоновой кислоты (52). Это соединение возникает из предыдущего ( 51) в результате присоединения к нему метилового, спирта по тройной связи, причем одновременно происходит и образование лактонного кольца. В соответствии со своим строением соединение (52) дало при озонолизе формальдегид и соединение (53) , выделенное в виде 2,4-динитрофенилгидразона. Рассмотренные стадии, синтеза могут быть сведены в схему 2 (см. стр. 48). [c.47]

Как спирты Мокиевского, так и спирты Львова—Шешукова относятся к типу аллилового спирта. Конечными продуктами превращений таких непредельных спиртов, а также спиртов, содержащих гидроксил при двойной связи, являются альдегиды и кетоны это впервые было показано М Д. Львовым и его учениками для а-метилаллилового спирта (изобутенола), аллилового и некоторых Других спиртов. [c.180]

Присутствие ароматических радикалов в молекулах ненасыщенных спиртов значительно усиливает их способность изомеризоваться в другие ненасыщенные спирты это особенно заметно при сравнении метилаллиловых и феннлаллиловых спиртов. Последние изомеризуются значительно легче. [c.195]

Бертоно.м показано, что при пагревапии до кнпепия с уксусным ангидридом а-фенил-7-метилаллиловый спирт (1-фенил-бутен-2-ол-1) полностью превращается в ацетат -f-фенил-а-метилал-лилового спирта (метилстирнлкарбинол или 4-фенилбутен-3-ол-2) [c.196]

Взаимные или односторонние переходы непредельных спиртов одного в другой представляют особый интерес в связи с тем, что непредельные спирты типа аллилового спирта могут изомеризоваться в изомерные карбонильные соединения. Карбонильная перегруппировка непредельных спиртов была открыта М. Д. Львовым и изучена им с учениками на примере изобутенола (а-метилаллилового или металлилового спиртов). Изобутеиол изомеризуется в изомасляный альдегид в присутствии 1%-ного раствора серной кислоты. Этиловый эфир изобутегюла также превращается в этот же альдегид с отщеплением этилового спирта при нагревании до 150° в присутствии серной кислоты " [c.196]

В качестве примеров перегруппировок с изомеризацией [136] можно привести превращение четырех 1-фенил-З-метилаллиловых соединений, а именно спирта в кислых растворах (в предположении, что активным началом является сопряженная кислота), эфиров уксусной кислоты, эфира и-нитробензой-ной кислоты и моноэфира фталевой кислоты в их 1-метил-З-фенил-изомеры. При проведении этих реакций в разбавленных растворах (водная кислота для спирта, уксусная кислота для эфира уксусной кислоты, хлороформ для эфира и-нитробензойной кислоты и сероуглерод для эфира фталевой кислоты испытаны и другие растворители) было установлено, что продукты реакции не обладают или почти не обладают оптической активностью, за исключением моноэфира фталевой кислоты , который сохраняет активность вплоть до 58%. [c.704]

Другие данные, свидетельствующие в пользу механизма SnI, были получены при изучении процессов нревращения замещенного аллилового спирта при действии галогеноводородов, галогенидов фосфора или тионилхлорида в один или оба анионотропных галогенида. Такие реакции 1- и 3-этилаллило-вого спирта изучались Мейзепгеймером и Линком [148], а реакции 1- или 3-метилаллилового спирта — Янгом и Лейном [149]. Как установили Янг и Лейн, реакции с галогеноводородами и с галогенидами фосфора отвечают механизмам 8 1 и 8 1, которые протекают с образованием общего иона карбония, и одновременно механизму 8 2, включающему атаку ионом галогенида сложного эфира или комплекса, образованного с участием водородной связи (гл. VII, разд. 7,к). Как и в случае насыщенных спиртов, для этих аллиловых спиртов в реакции с галогенидами фосфора присутствие пиридина способствует протеканию бимолекулярных процессов таким образом, для механизма 8n2 создаются благоприятные условия и перегруппировки проявляются в меньшей степени, т. е. механи.зм 8 2 играет лишь незначительную роль. Мейзенгеймер и Линк, используя тионилхлорид, способствующий осуществлению механизма 8j,4 в реакциях насыщенных спиртов (гл. VII, [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология