Изменение константы равновесия реакции присоединения кислорода

ИЗМЕНЕНИЯ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ КИСЛОРОДА [c.164]

Стабильность переходного состояния коррелирует со стабильностью продуктов лишь в ограниченном числе реакций. В табл. 9 приведены константы равновесия, найденные для реакций присоединения ряда нуклеофилов к карбонильной группе пиридин-4-альдегида значения представлены в соответствии с уравнением (47) [85]. Характер изменения констант этих равновесий подобен изменению их в родственных реакциях, и, что самое главное, высокие значения сродства гидроксиламина, гидроперекисей и тиолов, а также большее сродство простых спиртов, чем воды, согласуются с необычно высокой реакционной способностью этих соединений (или их сопряженных оснований) по отношению к и-нитрофенилацетату (рис. 11). С другой стороны, гидроксамовая кислота или гидроксильная группа гидроксиламинов обладает по сравнению с простыми спиртами близким или чуть большим средством к карбонильной группе, хотя реакционная способность этих кислородсодержащих анионов по отношению к ге-нитрофенилацетату превышает на несколько порядков реакционную способность других кислород- [c.86]

Качественные результаты показывают, что константа равновесия связывания кислорода увеличивается с ростом донорных свойств аксиального лиганда в следующем ряду без аксиальных лигандовС Слиганды, координирующиеся атомом кислорода < лиганды, координирующиеся атомом азота. В ряду 7-замещенных пиридинов константа равновесия увеличивается в ряду СМ < Н <СНз < МНг. При замене экваториальных лигандов не наблюдается закономерного изменения константы равновесия реакции присоединения кислорода (см., например, работы [3, 69]). Большая часть аддуктов с кислородом образуется только при температуре ниже комнатной. Их образование, по-видимому, происходит очень быстро, однако количественных кинетических измерений этих реакций пока не проводилось. [c.147]

Если протон и анион связываются с различными центрами белка, то между этими центрами должно иметь место какое-то кооперативное взаимодействие. Такого рода эффекты мы уже рассматривали в случае гемоглобина и миоглобина (разд. 7.5), у которых связывание одного агента, например протона, по одному из центров белка, приводит к изменению константы равновесия для связывания другого лиганда, например кислорода, по другому центру. Однако эти эффекты в случае пероксидаз выражены значительно сильнее. На примере гемоглобина и миоглобина связывание каждого из агентов можно было исследовать по отдельности, и при присоединении одного реагента константа равновесия реакции присоединения второго лиганда изменялась вплоть до 10 . Связывание Н+ и Р Ее" -пероксидазой хрена (ННРО) описывается в пределах ошибки эксперимента в области pH 2,8—5 соотношением [c.209]

Окислительное действие кислорода. Молекулярный кислород— сильный окислитель, под действием которого окисляются многие органические и неорганические соединения. В результате присоединения электронов к Оа образуются ионы парамагнитный надпероксид-ион Ог (называемый также гипероксо-ионом, супероксо-ионом и т. п.) и диамагнитный пероксид-ион ОГ (пероксо-ион, пероксогруппа, кислородный мостик) при этом следует учесть, что достоверную величину сродства к электрону для Ог в вакууме получить не удалось (табл. 3.2). В водном растворе в зависимости от условий в той или иной форме протекают реакции с образованием различных соединений. В табл. 3.3 приведены значения электродных потенциалов для ряда реакций окисления и связанных с ними систем. Стандартный электродный потенциал о связан с изменением гиббсовской энергии реакции с другой стороны, его можно связать также с константой равновесия реакции /С [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология