Альдегиды, значение рКа

Для большинства алифатических альдегидов значения потенциала полуволны находятся вблизи —1,9 В. Однако точное значение этого потенциала для данного соединения необходимо определить перед анализом. Сделать это можно одновременно с проведением калибровочных измерений. [c.104]

СДВИГОВ [2, 5, 6], полученных путем анализа многих известных соединений, показывают, что сдвиги, наблюдаемые на спектре рис. 7-1, характерны для протонов метильной группы, находящейся в а-положении по отношению к карбонильной группе, а также для протона альдегида. Значения интегралов (площадей) линий, приведенные на рис. 7-1, находятся в отношении 3 1, что подтверждает наличие указанных групп. Дополнительные данные можно получить путем исследования тонкой структуры спектра, обусловленной спин-спиновым взаимодействием. В случае ацетальдегида ситуация довольно проста, но в общем случае протоны взаимодействуют друг с другом, только если в молекуле они расположены близко друг к другу и в особенности, когда рядом с ними есть атомы углерода. (Существуют многочисленные исключения [7] из этого правила, обсуждение которых не входит в нашу задачу.) Протон, который одинаково (в приближении первого порядка) взаимодействует с п другими протонами, дает п+1 линию в спектре в рассмотренном примере (рис. 7-1) протон альдегида взаимодействует с тремя протонами и дает квартет. Относительные интенсивности линий этого квартета (1 3 3 1) подчиняются биномиальному распределению [1, 2, 5]. Расстояния между парами соседних линий в любом из мультиплетов должны быть одинаковы и равны значению константы взаимодействия (в герцах). В рассматриваемом примере эта константа / составляет 2,9 Гц. [c.298]

СНз(СН=СН)д,СНО, где л = 1,2,3,4,5, и установили, что по мере накопления двойных связей в молекуле альдегида значения потенциала полуволн восстановления сдвигаются в положительную сторону [c.57]

Полученные в работе значения констант скорости реакции различных стадий показывают, что лимитирующей стадией в синтезе нитрилов является окисление пропилена в альдегиды. Значения кажущейся энергии активации и константы скорости реакции окисления пропилена и суммарного процесса образования нитрилов практически одинаковы. [c.322]

Стабильность переходного состояния коррелирует со стабильностью продуктов лишь в ограниченном числе реакций. В табл. 9 приведены константы равновесия, найденные для реакций присоединения ряда нуклеофилов к карбонильной группе пиридин-4-альдегида значения представлены в соответствии с уравнением (47) [85]. Характер изменения констант этих равновесий подобен изменению их в родственных реакциях, и, что самое главное, высокие значения сродства гидроксиламина, гидроперекисей и тиолов, а также большее сродство простых спиртов, чем воды, согласуются с необычно высокой реакционной способностью этих соединений (или их сопряженных оснований) по отношению к и-нитрофенилацетату (рис. 11). С другой стороны, гидроксамовая кислота или гидроксильная группа гидроксиламинов обладает по сравнению с простыми спиртами близким или чуть большим средством к карбонильной группе, хотя реакционная способность этих кислородсодержащих анионов по отношению к ге-нитрофенилацетату превышает на несколько порядков реакционную способность других кислород- [c.86]

Установленный факт аномально высокой скорости окисления капель топлива имеет большое практическое значение. В двигателях скорость последующих процессов окисления испаренного топлива существенным образом зависит от концентрации активных продуктов — гидропероксидов и альдегидов, образующихся на стадии окисления капель топлива, т. е. от химической предыстории топлива. Сравнительно легко осуществляемое инициирование или торможение окисления капель топлива присадками может служить способом химического регулирования самовоспламенения топлива в двигателях. [c.38]

Реакция оксосинтеза сильно экзотермическая, среднее значение выделяемой теплоты при переходе от олефина к альдегиду составляет около 30 ккал/моль. Поэтому при проектировании установок необходимо учитывать отвод тепла, особенно при использовании в реакции низкомолекулярных олефиновых углеводородов. Температурная зависимость реакции оксосинтеза изучалась с использованием метилолеата в качестве носителя олефиновой связи [13]. [c.293]

Позже Франклин [121, положив в основу метод Питцера, а также-более точные данные о термодинамических функциях, составил новые-таблицы значений свободной энергии структурных групп углеводородов и некоторых других органических соединений, содержащих кислород, (спирты, альдегиды, кислоты и др.), азот и серу. [c.204]

Более важное промышленное значение имеет окисление толуола в бензойный альдегид (а не в бензойную кислоту, так как последнюю получают, в основном, декарбоксилированием фталевой кислоты). Полное окисление толуола в газовой фазе приводит к получению целого спектра продуктов бензальдегида, бензойной и малеиновой кислот, антрахинона. Содержание каждого из них в продуктах реакции зависит от факторов, перечисленных выше. [c.172]

Эта реакция, имеющая большое практическое значение, была открыта М. Г. Кучеровым (1850—1911). Уксусный альдегид затем может быть окислен в уксусную кислоту его используют и для многих других синтезов. [c.486]

Если при окислении бензина в последних порциях смеси накапливается много перекисных соединений, то свыше некоторого критического значения происходит их взрывной распад с образованием так называемого холодного пламени . Продуктами сгорания в этом пламени являются главным образом альдегиды и СО, так что и энергия, выделяемая в холодном пламени , составляет лишь малую часть от полной теплоты сгорания топлива (5—10%) с соответственно незначительным повышением температуры. Свечение холодного пламени обязано оптическому возбуждению молекул формальдегида [c.66]

Рис. Н-24. Продольный профиль степени превращения при различных значениях [i г/(лi ч)] массовой скорости потока О (реакция уксусного альдегида с водородом СНзСНО Н2= 1 80) 5 60 а-57 6-63,5 в-100 г-119 3-164. — — — io —температура по оси реактора ---ip —температура рубашки

Рис. П-26. Продольный профиль степени превращения при различных значениях мольного отношения реагентов (реакция уксусного альдегида с водородом)

Опубликованные значения выходов акролеина составляли 40— 80% [54, 56], причем наилучшие выходы были получены на катализаторах, содержащих 8е [56]. Полезным оказалось разбавление водяным паром [57], а также добавление следов органического галогенида к исходному сырью [58]. Кроме акролеина, были обнаружены небольшие количества ацетона, пропионового альдегида, ацетальде-гида, формальдегида и уксусной кислоты [59, 60]. [c.155]

При проектировании производства винилацетата большой мощности необходимо иметь в виду, что такие побочные продукты, как ацетальдегид, ацетон и кротоновый альдегид являются важнейшими продуктами химической технологии и их выделение в качестве целевых имеет практическое значение. В связи с этим при разработке технологической схемы процесса ректификации предусмотрено выделение этих побочных компонентов в качестве целевых. [c.511]

Вредными компонентами отработанных газов дизельных двигателей являются также оксид углерода, альдегиды и оксиды азота особое значение имеет выделение оксида углерода при работе двигателей в шахтах. Оксиды азота (в основном N0 и ЫОг), содержащиеся в отработанных газах в более высоких концентрациях, чем оксид углерода или альдегиды, вызывают больше опасений. Известно, что оксиды азота под влиянием интенсивного УФ-облучения могут вступать в реакции с несгоревшими углеводородами, содержащимися в загрязненном воздухе, с образованием так называемого смога — дымного тумана, раздражающего слизистые оболочки глаз и носоглотки. [c.279]

Раньше этим путем получали многие альдегиды и кетоны, а также бутадиен по методу С. В. Лебедева, но теперь данный процессе сохранил свое значение только для дегидрирования вторичных спиртов и получения формальдегида. [c.472]

Большое значение имеет оксосинтез для получения продуктов гидрирования упомянутых альдегидов — н-пропило во го, н- и изобутилового спиртов [c.536]

До последнего времени нормальный пропиловый Спирт не получил широкого распространения. Это вызвано отсутствием специфических областей применения и относительно высокой стоимостью производства м-пропанола. Тем не менее в настоящее время возникла необходимость организации крупнотоннажного промышленного производства и-пронанола для нужд различных отраслей химической промышленности. В непосредственной связи с проблемой производства и применения и-пропанола находится проблема производства пропионового альдегида, значение которого в промышленности органического синтеза заметно возросло. В годы второй мировой войны значительная часть и-пронанола, получаемого на установках синтеза спиртов из окиси углерода и водорода, перерабатывалась в пропионовый альдегид. Последний направлялся на синтез триметилолэтана (метриола) — трехатомного спирта, заменяющего глицерин. [c.51]

Промежуточное образование диарилкарбинолов (беизгидролов) не всегда достигается. Но в отдельных случаях оно имеет место ). Готовые бензгидролы имеют наряду с альдегидами значение для реакции конденсации с водоотнятием. Взаимодействие и в этом случае обусловливается наличием подвижного водорода во втором ингредиенте реакционной смеси. [c.413]

Примечание. Для капрннового и бензойного альдегидов значения к-2 определяются соответственно выражениями 6,16—4,2/0 и 4,70— [c.305]

Зависимость ассоциации по водородным связям от расположения функциональных групп в молекулах и других стерическпх эффектов ясно проявляется в особенностях диэлектрического поведения орто-соединений (см. рис. 3, 6). Особо следует сказать о соединениях с прочными внутримолекулярными водородными связями. В этих случаях (гваякол, о-нитрофенол, салициловый альдегид) значения g близки к единице и мало изменяются с температурой, что соответствует поведению онзагеровских жидкостей [c.275]

На связь между основностью реагента и устойчивостью хелата первым указал Кальвин [379, 1345]. Определенные им величины констант устойчивости сопоставлены в табл. 17. В последней колонке таблицы приведены отношения pK aьJpKa Эти величины должны быть постоянными, если между константами существует строгая линейная зависимость, что в общем выполняется. Это отношение для различных типощ хелатообразующих реагентов различается, поэтому можно сравнивать между собой хелатообразующие реагенты только с одинаковым хелатным циклом. Но даже ацетоуксусный эфир с группой О—СНз и одной карбонильной группой и метилбензоилацетон с метильной группой и мостиковым атомом углерода между обеими карбонильными группами принадлежат уже к разным группам реагентов первый — из-за возможного резонансного эффекта, второй — из-за пространственных препятствий, обусловленных метильной группой. Для производных салицилового альдегида значения рКа и р/Смг возрастают приблизительно синхронно с уменьшением электрофильного (электроноакцепторного) и увеличением нуклеофильного (электронодонорного) влияния заместителей. Отклонения обусловлены положением заместителей в кольце. [c.112]

Кроме того, при оди.чаковых юльных концентрациях ТЭДГ и ДЭА, одинаковых значен ях pH и концентрации фор- 1 альдегида значение предельного тока ТЭДГ в два раза выше. На основании этого был сделан вывод, что, как и следовало ожидать, при п дролизе одного - Оля ТЭДГ образуются два моля ДЭА по реакции [c.221]

Это уравнение аналогично предложенному в , но охватывает только альдегиды.) Значения наблюдаемых констант скоростей и примененных констант диссоциации приведены в таблице 2. Там же даны статистические поправки (р), на которые необходимо делить значения истинных констант скоростей при сравнении разных альдегидов. Они численно равны количеству водородных атомов, способных к ионизации, так как согласно имеющимся литературным данным и характеру кинетических 1фивых, полученных нами экспериментально, реакция иодирования протекает в данных условиях с эквимолекулярным количеством иода. (Аналогичные статистические поправки были учтены при анализе данных по бро-мированию фенилалкилкетонов). [c.305]

М. Филдс и Е. Блоут исследовали полярографическое поведение ряда ненасыщенных альдегидов с общей формулой СН(СН = СН)зс—СНО, где х=1, 2, 3, 4, 5, и установили, что по мере накопления двойных связей в молекуле альдегида значения потенциалов полуволн восстановления сдвигаются в положительную сторону [c.27]

Особое значение синтез Фишера-Тронша с железным катализатором имеет потому, что в этом процессе всегда получается то или иное количество кислородсодержащих соединений. В гидрокол-нроцессе образование кислородсодержащих соединений имеет первостепенное значение. Табл. 13 дает представление о количестве спиртов, альдегидов, кетонов и кислот, получаемых в течение года с установки гидрокол суточной производительностью 1500 т продуктов синтеза. [c.34]

Наиболее важная проводимая в промышленном масштабе реакция низкомолекулярных нитропарафинов состоит в соединении их с альдегидами и кетонами, особенно с формальдегидом для получения нитроспиртов. Нитроспирты могут быть восстановлены в аминоспирты или же путем получения сложных эфиров с органическими или неорганическими кислотами превращепы в ценные конечные продукты, имеюшие значение как растворители, мягчители или взрывчатые вешества. [c.321]

Оксосинтез превратился в один из важнейших п оцессов нефтехимической промышленности. Это, в первую очередь, объясняется широкими возможностями процесса. Как известно из литературы, практически все олефины или олефинсодержащее сырье могут взаимодействовать с окисью углерода и водородом. Благодаря этому в прол1ышленности производят целый ряд альдегидов и спиртов Сз — Сао- Продукты реакции при использовании в качестве сырья высокочистого олефина представляют собой сложную смесь, так как, с одной стороны, о/ новременно образуются всегда несколько изомерных альдегидов и спиртов, а, с другой стороны, постоянно протекают побочные реакции. Большое значение придается поэтому подбору нужных условий реакции для уменьшения нежелательных побочных реакций. [c.167]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

Наконец, помимо окисления жидких углеводородов нефти в карбоновые кислоты и оксикислоты, большое промышленное значение обещает получить также и окисление газообразных углеводород й нефти. Путем окисления могут быть получены спирты метиловый , этиловый, нропиловый и бутиловый, формальдегид, уксусный, про-пионовый и масляный альдегиды, муравьиная, уксусная, пропионо-тая и масляная кислоты, смолы и т. д. [c.99]

Рис. П-25. Продольный профиль степени превращения при различных значениях температуры газа на входе вх (реакция уксусного альдегида с водородом СН3СНО На = = 1 55) >59.160.

Из продуктов хлорирования спиртов, альдегидов и кетонов небольшое значение имеют 1,1,3-трихлорацетон и гексахлорацвтон, а наиболее важным продуктом является хлораль I3—СНО. Эта жидкость (т. КПП. 97,8°С) применяется для производства ряда ценных пестицидов, особенно трихлорацетата натрия и хлорофоса. [c.141]

В разЕившемся процессе окисления приобретают значение и другие источники радикалов, среди которых важную роль отводят реакциям иырожденного разветвления цепи. При высокотемпературном окислении в газовой фазе оно достигается окислением реакционно-спосоСных альдегидов [c.361]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

Соотношение образующихся нормальных и изоальдегидов является очень важным, так как практическое значение имеют преиму-шественно н-альдегиды и получаемые из них первичные спирты ли- [c.534]

Альдегиды и спирты оксосинтеза. Из альдегидов оксосинтеза пэактическое значение имеют только пропионовый, н- и изомасляный альдегиды, получаемые соответственно гидроформилировани-ем этилена и пропилена [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология