Разложение с с образованием кислородсодержащих

Типичные К. при гетерогенном катализе окисл.-восстановит. р-ций (окисления и восстановления, гидрирования и дегидрирования, разложения нестойких кислородсодержащих соед. и др.) — переходные металлы, их соед. и др. в-ва, способные отдавать и принимать электроны при взаимод. с реагентами (см., напр.. Палладиевые катализаторы, Ванадиевые катализаторы). В гомогенном катализе аналогичные р-ции протекают с участием комплексов переходных металлов (см. Комплексные катализаторы). Их каталитич. св-ва объясняются склонностью к образованию координац. связи с реагентами. Высокоактивные К. в кислотно-основных р-циях (крекинга, гидратации и дегидратации, гидролиза, нек-рых р-цйй полимеризации и изомеризации) — твердые и жидкие в-ва, способные отщеплять или присоединять протон при взаимод. с реагентами. При катализе апротонными к-тами взаимод. осуществляется через своб. пару электронов реагента (см. Кислотные катализаторы, Основные катализаторы). [c.248]

Если термическое разложение происходит в присутствии кислорода, то ход процесса существенно меняется. Молекулы кислорода трудно реагируют с молекулами, насыщенными по валентностям. Со свободными же радикалами они реагируют легко, причем с образованием кислородсодержащих атомных групп, которые диссоциируют легче исходных соединений. Это способствует увеличению количества зарождающихся радикалов. Поэтому ускоряются как реакции окисления, так и термического разложения. Увеличение концентрации радикалов благоприятствует развитию ассоциации, в результате чего увеличивается ВЫХОД нелетучего остатка от термического разложения. [c.84]

Нормальные окислы элементов щелочноземельной группы получают [помимо сожжения соответствующих металлов (см. стр. 266)] главным образом термическим разложением их кислородсодержащих солей, например карбонатов и нитратов. Они представляют собой белые, трудно плавящиеся и рыхлые (если были получены при не слишком высокой температуре) массы. Соединяясь с водой, окислы переходят в гидроокиси, теплоты образования которых и растворимость приведены в табл. 53. [c.288]

Подробному количественному исследованию кинетики накопления гидроперекисей и других кислородсодержащих продуктов окисления полипропилена посвящена работа [20], в которой было показано, что в начальной стадии реакции количество образующихся гидроперекисей практически точно соответствует количеству кислорода, поглощенного полимером. При этом, как видно из работы, кинетическая кривая изменения скорости совпадает с кривой накопления гидроперекисей. Скорости образования кислородсодержащих летучих продуктов реакции (таких, как вода, альдегиды, ацетон, спирты и др.) в процессе окисления совпадают и описываются параллельными кинетическими кривыми. В работе [20] была произведена трансформация кривых скоростей образования продуктов реакции, в результате которой экспериментальные данные для различных продуктов легли на одну кривую. Аналогичным образом, как показано на рис. 12, совмещаются скорости образования тех же продуктов реакции при термическом разложении гидроперекиси полипропилена. Это является четким доказательством того, что основные летучие кислородсодержащие продукты образуются из гидроперекисей. [c.98]

Синтез при средних давлениях с кобальтовыми катализаторами. В ранее опубликованных сообщениях [18] указывалось, что синтез углеводородов следует проводить ири атмосферном давлении. Образование высокомолекулярных продуктов реакции считалось причиной быстрой инактивации катализаторов в опытах, проводимых под давлением, превышающим атмосферное. Падение каталитической активности не удавалось компенсировать повышением температуры. При более высоких температурах конверсия окиси углерода и водорода приводила преимущественно к образованию кислородсодержащих соединений. Эти результаты были получены с катализаторами (приготовленными разложением различных солей) при использовании их в стационарном состоянии, а также с катализаторами, суспендированными в масле (масляная суспензионная система). [c.192]

В справочнике приведены термодинамические характеристики вешеств и процессов образования и разложения низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений алифатического ряда. Все реакции систематизированы по отдельным классам соединений и внутри них—по отдельным группам. Эти группы имеют общее химическое уравнение, что должно облегчить нахождение требуемых соединеннй и реакций их образования. [c.5]

Разложение ряда кислородсодержащих соединений (окись этилена, диметиловый эфир, метанол) может быть также достигнуто действием метильных радикалов. Основными продуктами разложения при этом являются СН и СзНе ]. С повышением температуры проведения реакции (с 373 до 523° К) образование этих углеводородов увеличивается, причем при разложении диметилового эфира особенно сильно возрастает выделение СН4. [c.262]

Реакция гидрирования идет с разрывом связей углерод — кислород и образованием углеводородов и воды. Гидрирование кислородсодержащих соединений не требует жестких условий как правило, кислород удаляется легче, чем азот. С увеличением молекулярной массы кислородсодержащих соединений их гидрирование облегчается, поэтому очистка масляных фракций от этих соединений не вызывает затруднений. Основное количество высокомолекулярных веществ в сырье для цроизводства масел составляют смолы. Большая молекулярная масса и значительное содержание кислорода, азота и серы обусловливают относительно легкое разложение смол в условиях гидрогенизационных процессов. При этом образуются углеводороды различных групп и соединения гетероатомов с водородом — вода, аммиак и сероводород. [c.296]

При повышении температуры скорость распада комплекса становится больше скорости его образования. При распаде кислородсодержащего комплекса могут образоваться СО и СО2, соотношение которых зависит от среды, кинетических и диффузионных факторов, поверхностной энергии углерода и определяет суммарный тепловой эффект реакции. Чем меньше в продуктах разложения СО, тем выше тепловой эффект реакции. В избытке окислителя продукт распада комплекса — СО имеет тенденцию к окислению. Это происходит в процессе сжигания углерода в избытке кислорода. При его недостатке или контакте углерода с СО2 в продуктах реакции могут находиться оба окисла углерода одновременно. [c.124]

Основные свойства твердых горючих ископаемых, влияющие на их газификацию. Спекаемость топлива. Некоторые угли (преимущественно каменные) в области температур 400— 450 °С начинают переходить в пластическое состояние благодаря образованию жидких продуктов их термического разложения. При 510—520°С пластическая масса начинает затвердевать, а к 600 С процесс спекания завершается. Спекаемость зависит от содержания в топливе летучих и их состава, характеризуемого показателем (С +№)/0 , который отражает соотношение количества углеводородных и кислородсодержащих соединений в летучих продуктах. Чем выше указанный показатель, тем интенсивнее спекается топливо. К неспекающимся топливам относятся торф, бурые угли, антрациты, тощие и длиннопламенные каменные угли. [c.107]

Окис.чение изопропилбензола. Окисление органических веществ в жидкой фазе протекает через стадию образования гидроперекисей. В мягких условиях гидроперекиси являются основными продуктами реакции, в жестких условиях гидроперекиси подвергаются разложению в самом процессе окисления, что приводит к образованию сложной смеси кислородсодержащих соединений. [c.512]

Термическое разложение оснований и кислородсодержащих кислот приводит к образованию оксида и воды [c.8]

Все реакции замещения этого типа должны проводиться в полном отсутствии влаги. Трудности удаления последних следов влаги из кислородсодержащих соединений и возможность образования соды нри их разложении часто препятствуют применению галоидных соединений, содержащих также кислород, [c.62]

В начале нагревания происходит термическое разложение угля, которое проявляется в образовании паров воды и кислородсодержащих газов. При более высоких температурах начинается ступенчатое отщепление целых группировок атомов, которые, взаимодействуя между собой, образуют новые вещества, свойства которых зависят от особенностей строения и состава органической массы угля. Летучие продукты начинают выделяться в виде газов и паров при нагревании угля до 250" С. Однако имеются сведения, что термическое разложение начинается и при более низких температурах и приводит к необратимым изменениям свойств угля. При температурах около 300°С начинается выделение паров смолы, которое заканчивается примерно до 550° С. Одновременно происходит выделение заметных количеств воды, называемой пирогенетической влагой. [c.74]

В настоящей главе рассматриваются результаты изучения аутоокисления соединений различных классов, ясно показывающие, что реакции такого типа, как правило, протекают через промежуточное образование гидроперекисей (или перекисей), которые затем разлагаются на другие кислородсодержащие соединения. Разложение первично образующихся перекисных соединений обычно сопровождается инициированием процесса [c.456]

Автокаталитические реакции в твердой фазе встречаются редко вследствие частого образования жидкой фазы в процессе реакции. Это препятствие, повидимому, не имеет места при термическом разложении в твердой фазе кислородсодержащих соединений и карбонатов. Установлено также [7, 96], что перманганат калия, не плавясь, превращается лишь в твердые или газообразные продукты разложения. Чувствительность реакции к катализаторам, а также ее автокаталитический характер доказаны [174] и описаны уравнением [c.347]

Наряду с карбидной теорией выдвигались различные гипотезы, согласно которым промежуточными соединениями являются кислородсодержащие вещества метанол [251 или формальдегид [131, однако обнаружить их при синтезе метанола на никелевом контакте не удалось [26]. При применении метанола в качестве исходного вещества выход углеводородов на кобальтовом катализаторе оказался ниже, чем при использовании смеси окиси углерода с водородом [27]. Очевидно, образование углеводородов из метанола является вторичным процессом, идущим за счет окиси углерода и водорода, получающихся при разложении метанола. [c.116]

В этой же работе отмечается, что кислородсодержащие соли более эффективны, чем например, галогениды металлов. Этот факт объясняется следующим образом. При гомогенном ингибировании наиболее медленным (лимитирующим) актом является образование гидроперекиси металла. В то же время термическое разложение кислородсодержащих солей приводит к образованию оксидов металлов, что облегчает образование гидроперекиси металла. [c.116]

Нейтральные кислородсодержащие соединения, которые могут присутствовать в топливах в незначительных количествах, в обычных условиях не оказывают решающего влияния на их свойства, но могут претерпевать химические изменения, принимать участие в образовании новых продуктов, уже более заметно влияющих на свойства топлив. Так, эфиры при термическом разложении могут образовывать кислоты и фенолы, спирты — подвергаться окислению с образованием альдегидов и кислот, а альдегиды и кетоны способны кроме окисления к реакциям конденсации, приводящим к образованию высокомолекулярных смолистых веществ. [c.39]

Основным недостатком источников с электронной бомбардировкой является то, что все газы, находящиеся в ионизационной камере, будут ионизироваться. Благодаря наличию катода область ионизации имеет температуру выше комнатной, и вакуумная система должна быть очень чистой, чтобы уменьшить эффект десорбции со стенок камеры. Разложение образца в ионизационной камере может вызвать образование изолирующих отложений [1971], и они в свою очередь могут привести к возникновению различных потенциалов, особенно на поверхностях, подверженных действию электронного луча, что повлечет за собой нестабильность в работе. Для устранения этих явлений приходится разбирать и чистить источник. При анализе углеводородов это необходимо делать каждые 3 месяца у кислородсодержащих соединений этот эффект наблюдается в меньшей степени. Конечно, в том и в другом случаях следует проводить чистку источника только при исследовании большого количества образцов. [c.119]

По-видимому, для простых углеводородов сигналы детектора пропорциональны процентному (по весу) содержанию углерода в молекуле. Когда в пламени присутствуют кислородсодержащие или галогенированные углеводороды, то сигналы меньше предсказываемой величины. Так как на сигналы детектора влияют замещающие группы, то должны вводиться дополнительные поправочные множители, отличные от поправки на процентное содержание углерода. Вероятно, углеводороды подвергаются разложению в водородном пламени, в результате чего образуются промежуточные свободные радикалы. Эти очень нестабильные образования могут в свою очередь взаимодействовать друг с другом или с другими молекулами, образуя углеродные агрегаты, или частички углерода. Степень изменения молекул углеводорода может зависеть от присутствия заме- [c.46]

Опыты по разложению кислородсодержащих соединений, проведенные с различным фракционным составом электродной насыпки (от 2 до . 0 мж), позволили подтвердить участие углерода электродов в образовании непредельных газов и, особенно, в образовании СО и СО2. Результаты опытов приведены в табл. 3. [c.103]

Сульфинол хорошо растворяет HjS, Og, RSH, OS, Sg и углеводороды он химически и термически стабилен, имеет низкую теплоемкость и давление насыщенных паров, может быть использован для комплексной очистки сухих газов от нежелательных серо- и кислородсодержащих соединений, позволяет производить тонкую очистку газов от меркаптанов и от сероуглерода одновременно (степень извлечения меркаптанов 95%) при взаимодействии с СО2 сульфинол незначительно деградирует с -образованием диизопропанол-оксазолодона, который имеет щелочную реакцию и хорошо растворяет кислые газы (допустимое содержание его в абсорбенте 10%). Наличие в сыром газе СО2 не приводит к большим потерям сульфинола — на промышленных установках разложение сульфинола в 4—8 раз меньше, чем моноэтаноламина [28, 69]. Продукты разложения легко удаляются из системы в результате того, что до 0,05% регенерируемого раствора подвергается специальной очистке. Поглощающая способность сульфинола примерно в 2 раза выше, чем раствора моноэтаноламина [52]. [c.154]

Для увеличения выхода смолы и улучшения ее качества необходимо проводить процесс коксования так, чтобы избежать образования термически нестойких кислородсодержащих соединений еще на первой ступени термического разложения керогена сланца, что возможно лишь при ведении процесса в присутствии таких веществ, которые будут способствовать образованию не кислот и спиртов, а их производных, т. е. соединений, являющихся термически более стойкими. [c.47]

Разложение твердых кислородсодержащих солей протекает с образованием новой твердой фазы и выделением кислорода (тонохимическая реакция). Кинетика таких реакций отличается от чисто газовых или жидкофазных реакций, рассмотренных выше. Тем не менее, закономерности подбора катализаторов для них часто такие н е, как для газовых окислительно-восстановительных реакций. Более того, исторически сложилось так, что первыми реакциями, с которых начали развиваться электронные представления в катализе, были реакции разложения кислородсодержащих солей [14]. [c.165]

На эксплуатационные свойства топлив сильно влияют также содержание и строение гетероорганических соединений. Содержание таких соединений в топливных дистиллятах обычно увеличивается по мере их утяжеления. Кислородсодержащие соединения переходят в топливные дистилляты из нефтяного сырья и образуются при окислении углеводородов кислородом воздуха. Влияние азотсодержащих соединений на эксплуатационные свойства топлив изучено мало. Известно, что они участвуют в образовании твердого осадка при нагреве реактивных топлив до 150—200 °С. Наибольшее влияние на эксплуатационные свойства топлив, и в первую очередь на их коррозионную агрессивность, оказывают производные серы. В топливные дистилляты они попадают непосредственно пз нефти в процессах прямой перегонки или при разложении высокомолекулярных гетероорганическ.их соединений в процессах деструктивной переработки высококипящих фракций. Топлива почти всех видов необходимо очищать от серосодержащих соединений. [c.22]

В качестве примеров цля проведения термодинамических расчетов выбраны реакции термического разложения, термоокислительного пиролиза и конверсии нормальных углеводородов 1... 5 парами воды и диоксидом углерода с образованием в результате реакции алкенов, диенов, сит1тез-газа. Представлены процессы получения углеводородного сырья для нефтехимического синтеза, производства углеводородных мономеров для синтетте-ских материалов, синтеза различных кислородсодержащих соединений, подробно изложенных в учебнике Технология нефтехимического синтеза (Адельсон С.В., Вишнякова Т.П., Паушк1ш Я.М. -М. Химия, 198,5. -608 с.). [c.4]

ZrOa образуется при обезвоживании и последующем прокаливании гидрата диоксида или солей, образованных цирконием с летучими, кислородсодержащими кислотами, как, например, нитратов, оксалатов. ацетатов и т. Д. В большинстве случаев оксид-хлорид, а иногда н сульфат циркония, многократно перекристаллизованные с целью их очистки, подвергают термическому разложению при 600—1000 С. При разложении сульфата остатки SOa удаляются труднее. Образовавшийся из оксид-хлорида прн нагревании до 300 Х первоначально аморфный ZrOj при 500 °С переходит в тетрагональную модификацию и после этого содержит лишь следы хлора. Выше 600 °С устойчива моноклинная форма ZrOj. [c.1464]

ГАЗОФАЗНЫЕ ПОКРЫТИЯ - покрытия, образующиеся вследствие взаимодействия паров летучих соединений металлов и неметаллов с поверхностью нагретых изделий вид защитных покрытий и покрытий спец. назначения. При формировании Г. п. происходит разложение или восстановление паров летучих соединеню с образованием твердофазных и газообразных продуктов. Твердофазные продукты оседают на поверхности изделия, образуя покрытие, а газообразные продукты, как правило, непрерывно удаляются. Газофазным осаждением наносят металлы (в особенности тугоплавкие), их сплавы, металлиды, некоторые кислородсодержащие и бескислородные тугоплавкие соединения, покрытия на основе окислов, карбидов, боридов, нитридов, силицидов, кера-мико-металлических материалов. Наряду с покрытиями на основе материалов высокой чистоты этим методом получают стехиометрические соединения, выращивают эпитаксиальные слои (см. Эпитаксия), монокристаллы. Различают процессы создания Г. п. высокотемпературные (т-ра выше 800° С) и низкотемпературные (т-ра ниже 600— 800° С). При высокотемпературном процессе образование Г. п. происходит вследствие термического разложения паров неорганических соединений, гл. обр. фторидов, хлоридов, бромидов и йодидов. Для получения покрытий в виде сплавов смешивают пары хим. соединений нескольких металлов. При нанесении тугоплавких соединений используют смесь пара, в к-рую наряду с галогенидами металлов вводят добавки, содержащие (в соответствии с получаемым соединением) углерод, азот, бор, кислород или кремний. Высокотемпературный процесс покрытия изделий ниобием из его йодида осуществля- [c.245]

Реакции термического разложения хлорсодержащих полимеров активируются атомами хлора, связанными с третичными атомами углерода, атомами хлора, находящимися в а-положении к двойным связям (аллильный хлор), вицинальными атомами хлора, трихлорэтиленовыми группами, концевыми ненасыщенными группами. Термическому разложению соседних звеньев макромолекул способствуют двойные связи, кислородсодержащие функциональные группы (карбонильные, карбоксильные, перекисные и гидроперекисные), хлористый водород и т. д., образующиеся при деструкции и окислении полимеров. Предполагают, что интенсивная окраска полимеров, появляющаяся уже при сравнительно низких степенях деструкции, обусловлена образованием в макромо- [c.43]

Сначала смешивают порошковые компоненты — со-похшконденсаты и каменноугольную пыль (20 %) одинаковой дисперсности (остаток на сите 0,105 мм не более 2 %). Затем добавляют нагретую до 65 °С древесную смолу (26 %) при перемешивании в течение 5-7 мин. Полученную массу продавливают через фильеры при температуре 75 °С и давлении 30 МПа, затем подвергают термоокислительной сушке в атмосфере пронизывающего потока воздуха вначале при 100-110 °С, затем при 180-200 °С. При этом выход летучих составляет 42-45 %, механическая прочность первичных гранул — 69-70 % выход 80-82 %. Для обоснования оптимального режима карбонизации проводят пиролиз термоокисленных гранул. Термическое разложение начинается при 250-300 °С и заканчивается при 550-600 °С. При этом образуется пиролитическая вода, метан, оксид углерода и продукты распада фурановых колец, при этом происходит ароматизация. Удаление кислородсодержащих групп в виде газообразных продуктов (СО, СО2, Н2О) способствует образованию на поверхности активных центров, сгюсобных к рекомбинации со свободными радикалами связующего, возникающими при его деструкции. При 400 °С происходит образование высококонденсированных структур, сопровождающееся вьвделением значительного количества водорода. [c.583]

Правильность такой трактовки механизма разрушения молекулярных структур малометаморфизированных углей вызывает сомнение, так как в этом случае главная роль отводится кислородсодержащим функциональным группам. Последние, обладая малыми энергиями активации, отщепляются yнie до наступления основного процесса разложения угля и образования пластической массы. Об этом свидетельствует динамика выделения различных газов в процессе разложения угля (см. рис. 121). [c.189]

В начальной стадии нагревания углей термическая деструкция проявляется в образовании воды и кислородсодержащих газов за счет разложения боковых цепей элементарных структурных единиц, следовательно, поликонденсационные прбцсссы в ядерной части структурных единиц, если и протекают в этой стадии, имеют лишь подчиненное значение Наоборот, при более высоких температурах главную роль играют поликонденсационные процессы в ядерной части, но вызываются они также продолжающейся термической деструкцией [c.15]