Полиэфиры ненасыщенные отверждение

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющие собой растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами, характеризуются высокой теплостойкостью (выше 150—170 °С), хорошими электроизоляционными и механическими свойствами, стойкостью к воде, кислотам, бензину и маслам. Они используются в качестве связующих холодного и горячего отверждения при изготовлении стеклопластиков (стеклошифер и др.), в качестве основы для лаков, клеев, пластобетонов и т. д. [c.74]

Опыт 4-05. Получение ненасыщенного полиэфира и его отверждение стиро- [c.200]

Наряду со стиролом в качестве сшивающего мономера часто используют метилметакрилат, особенно для получения светопрозрачных стеклопластиков. Метилметакрилат плохо сополимеризу-ется с ненасыщенными полиэфирами, а отвержденные продукты [c.156]

Олигомеры линейного строения с активными функциональными группами, расположенными регулярно (возможно, и неупорядоченно) вдоль цепи. Такими олигомерами являются, например, поливиниловый спирт и линейные ненасыщенные полиэфиры. Для отверждения подобных олигомеров достаточно использовать бифункциональные отвердители. Существуют и олигомеры, содержащие вдоль цепи разные функциональные группы, способные реагировать между собой, например сополимеры, содержащие [c.94]

Значительная доля ненасыщенных полиэфиров, составляющих основу полиэфирных смол и выпускаемых в промышленном масштабе, представляет собой продукты поликонденсации гликолей с малеиновым и фталевым ангидридами. Введение фталевого ангидрида в полиэфиры придает отвержденным продуктам хорошие механические и электроизоляционные свойства. Кроме того, при производстве полиэфирных смол (в частности, смол повышенной эластичности) применяются адипиновая и себациновая кислоты, при изготовлении самозатухающих смол—тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды. [c.113]

Ненасыщенные полиэфиры после отверждения превращаются в твердые прозрачные или непрозрачные (в зависимости от марки) материалы. Они стойки к органическим и минеральным кислотам, ряду растворителей, разлагаются от действия щелочей. Материалы легко окрашиваются. [c.274]

Отверждение ненасыщенных полиэфиров ультрафиолетовым и радиационным излучением Применение ультрафиолетового излучения (УФ-излучения) и радиационного облучения позволяет сократить продолжительность отверждения при комнатной температуре до нескольких минут и даже секунд [c.74]

Ненасыщенные полиэфирные смолы приобрели большое значение для получения особо прочных синтетических материалов, так называемых стеклопластиков. Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола (или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 °С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [c.476]

Растворы ненасыщенных полиэфиров в непредельных мономерах называют ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Использование ненасыщенных полиэфиров в виде этих растворов обеспечивает, во-первых, более полное отверждение ненасыщенного полиэфира, а во-вторых, понижает вязкость ненасыщенных полиэфиров, облегчая их применение в качестве связующего. [c.88]

Отверждение ненасыщенного полиэфира стиролом [c.201]

Для отверждения эпоксидных олигомеров и сложных ненасыщенных полиэфиров используют алифатические и ароматические амины, дикарбоновые кислоты и их ангидриды. [c.28]

В других системах поверхность наполнителя, напри.мер стеклянного волокна, может вызывать гидролиз связующего (в частности, ненасыщенных полиэфиров), что также влияет на протекание реакции и свойства отвержденной системы. Наполнитель может поглощать выделяющуюся при поликонденсации влагу, присутствие которой в граничном слое понижает степень отверждения этого слоя 117]. [c.62]

Аномальная зависимость Е от V действительно была обнаружена в отвержденных эпоксидных смолах и в сополимерах ненасыщенных полиэфиров со стиролом [4]. [c.277]

Синтетический полиэфир впервые был получен в 1833 г. Гей-Люссаком и Пелузе из молочной оксикислоты [1], а в 1847 г. Берцелиус [2] описал продукты конденсации винной кислоты и глицерина. Позднейшие исследования реакции этерификации обусловили в двадцатые — тридцатые годы быстрое развитие производства глифталевых и других алкидных смол. В последнее время получило широкое развитие производство конструкционных пластических масс на основе ненасыщенных полиэфиров холодного отверждения. [c.9]

Особое значение имеют полиэфиры ненасыщенных кпслот или смесей насыщенных и ненасыщенных кпслот, которые затем сшиваются различными винильными соединениями. Ненасыщенные полиэфиры широко применяются для различных покрытий и получения армированных пластических масс, в частности стеклопластиков. Например, прп взаимодействии проппленглпколя с изофталевой Вли малеиновой кислотой получаются ненасыщенные полиэфиры, Которые после отверждения сшивающими агентами, состоящими вз смеси стирола илп а-метилстирола с акрилонитрилом или метак-Рилонитрилом, образуют термореактивные полиэфирные смолы с высокой теплостойкостью и адгезией к металлу и стеклу [72]. [c.205]

До проведения процесса сшивания (отверждения) полиэфиры обычно представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с низкой температурой размягчения. Их получают путем ступенчатой полимеризации гликоля, например пропилен-гликоля HO H (СНз) СНгОН, со смесью насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот, например фталевой и малеиновой. Последняя обеспечивает создание реакционноспособных центров для последующего сшивания полиэфира. Перед отверждением ненасыщенные полиэфиры смешивают с жидким мономером, таким, как стирол или метилметакрилат. Это приводит к понижению вязкости системы, что облегчает дальнейшую работу с ней и делает возможным образование поперечных связей. Непосредственно перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель (обычно стекловолокно) к нему добавляют свободнорадикальный инициатор. Сшивание [c.266]

Кобальтовые соединения эфиров р-кетокарбоновых кислот и ди-алкилмалонаты ускоряют образование полиэфиров и отверждение полиэпоксидных смол . Этилацетоацетат кобальта является катализатором получения неклейких сополимеров ненасыщенных полиэфиров и сополимеризующихся мономеров [c.320]

Из числа гетероцепных полимеров значительный интерес представляют ненасыщенные сложные полиэфиры, способные к отверждению2 >251. Так, установлено - , что ненасыщенные сложные полиэфиры, подвергнутые отверждению в присутствии триаллилцианурата, обладают высокой стабильностью по от-нощению к термоокислительной деструкции при 260° С. Повышенная устойчивость к окислению трехмерных сложных полиэфиров, содержащих в цепи триазиновые циклы, объясняется особенностями их строения, затрудняющего образование соответствующих перекисных соединений. Кроме того, в данном случае могут сказаться препятствия чисто стерического харак- [c.104]

Современные непрерывные и механизированные способы изготовления изделий из стеклопластиков в виде профилей, труб, листов, серийных изделий, изготовление в массовом масштабе крупногабаритных конструкций, производство прессмасс, прозрачных и трудногорючих стеклопластиков немыслимо без широкого применения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры могут отверждаться как при комнатных температурах, (при атмосферном давлении), так и при нагревании без выделения летучих. В качестве сшивающих агентов применяют стирол, аллиловые эфиры фталевой и циануровой кислот, некоторые эфиры метакриловой кислоты. Инициаторами отверждения служат органические перекиси (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона, перекись дикумила), введение которых в количестве до 2° о достаточно для горячего отверждения (80—130° С) полиэфира. При дополнительном введении до 4—6% ускорителя (восстановителя) типа нафтената (октоата) кобальта отверждение полиэфира происходит при комнатной температуре. [c.266]

Некоторые свойства кислот и спиртов. Использование для получения или модификации полиэфиров ненасыщенных одно- или двухосновных кислот позволяет придать им новые качества. Ненасыщенность обусловливает высыхание и сшивку полимеров [9, 10]. Полиэфиры, в образовании которых принимали участие- ненасыщенные одноосновные кислоты (например, кислоты высыхающих и полувысыхающих растительных масел), обладают способностью давать на воздухе при обычной температуре твердые нерастворимые пленки. Способность к отверждению (высыханию) на воздухе объясняется наличием в молекулах полимера двойных связей, по которым присоединяется кислород воздуха, образуя перекисные соединения. В дальнейшем молекулы соединяются между собой через кислородные мостики, образуя большие разветвленные структуры. При высоких температурах отверждение таких полиэфиров происходит не только вследствие взаимодействия с кислородом воздуха, но и в результате полимеризации по двойным связям. По мере повышения температуры процессы полимеризации начинают преобладать. [c.710]

Кислород ингибирует полимеризацию и поэтому поверхность пленок ненасыщенных разбавленных стиролом полиэфиров после отверждения липкая. Это можно практически полностью устранить либо изолируя поверхность от кислорода введением воска, либо включением в композицию химических групп, которые реагируют с кислородом. Для этой цели используют простые аллиль-ные группировки, которые вводят в систему добавлением аллиль-ных мономеров [28], либо в цепь полиэфира путем его реакции с аллильными соединениями, такими как аллилглицидиловый эфир или диаллиловый эфир триметилолпропана [29]. Оксиал-лильные группы являются единственными из известных, которые по реакционной способности при окислительном сшивании приближаются к природные высыхающим маслам. Радиационно-отверждаемые композиции, менее чувствительны к ингибированию воздухом, так как из-за большой концентрации радикалов скорость основной реакции выше, чем скорость растворения кислорода в пленке кроме того, мономеры и олигомеры, используемые в таких композициях, обладают повышенной функциональностью. [c.51]

Производство ненасыщенных полиэфиров малеиновой кислоты и их последующее отверждение основаны на использовании гликолей, малеинового ангидрида, стирола, отчасти фталевого ангидрида, себациновой и адипиновой кислот. Производство гликолей и двухосновных кислот описано соответственно на стр. 273 и 680, получение стирола на стр. 620 и в книге Мономеры [147] о получении фталевого ангидрида — па стр. 718. [c.726]

Следует отметить, что эти способы могут применяться лишь ДМ прессования так называемых контактных полимеров, к числу которш относятся ненасыщенные полиэфиры, полиэпоксиды. При отверждении этих 1Спассов полимерных материалов не выделяется побочных продуктов, способных создать противодавление и расслоение пластика. [c.215]

Соединение линейных макромолекул в сетчатые полимеры с частыми поперечными связями придает полимеру нерастворимость, твердость, хрупкость и лишает его термопластичности и эластичности. Этот процесс называется отверждением—по аналогии с самопроизвольным переходом термореактивных полимеров промежуточной стадии образования в полимеры пространственного строения. Вещества, применяемые для соединения макромолекул линейного полимера в полимер густосетчатой структуры, называются отвердителями. Примером таких процессов может служить реакция между полиэпоксидом и диамином или дикарбоновой кислотой, реакции между линейными ненасыщенными полиэфирами и ненасыщенными мономерами. [c.438]

В медленно отверждающиеся пластические массы и в пластические массы, рассчитанные на кратковременное хранение до формования их в изделия, вводят ускорители процесса отверждения. Ускорителями отверждения феноло-формальдегидных полимеров являются минеральные и органические кислоты отверждение меламино- и карбамидо-формальдегидных полимеров ускоряется в присутствии органических кислот и солей сильных минеральных кислот в качестве ускорителей отверждения ненасыщенных полиэфиров применяются перекиси или гидроперекиси, часто в сочетании с восстановителями. [c.530]

Усадка. Усадку клеев, не содержащих растворителей (например, эпоксидных композиций и сополимеров ненасыщенных полиэфиров), можно определить по разности плотностей исходного клея и клея в отвержденном состоянии. Относительную плотность исходного и отвержденного клея при этом определяют одним из описанных выше методов. Если большая точность не требуется, относительную плотность можно определить следующим образом мерный стеклянный цилиндр емкостью 50 см покрывают изнутри айтиадгезйонньш составом (раствор этилцеллюлозы в спиртобенЗолЬной смеси, кремНййорганическая смазка К-21 и др.) для устранения прилипания клея к стенкам цилиндра. Затем цилиндр взвешивают, заполняют клеем и [c.111]

В работе [95] приведены результаты электронно-микроскопического исследования стеклопластиков из однонаправленного стеклянного волокна и связующих на основе ненасыщенных полиэфиров и эпоксидных смол. На рис. I. 19 показана структура чистого отвержденного полиэфирэпоксидного связующего. Можно. видеть явно выраженный глобулярный характер структуры, размер глобул которой составляет несколько микрои. Эти крупные глобулы [c.50]

Очень большую роль играёт природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках являетея обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп 51—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и винило1аых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна. [c.254]

Такое изменение молекулярной подвижности в сетчатых полимерах ниже Тд действительно многократно наблюдалось [18]. В сетчатых полимерах, например в отвержденных эпоксидных смолах и сополимерах ненасыщенных полиэфиров со стиролом, пики механических потерь, обусловленные молекулярной подвил ностью и расположенные ниже температуры стеклования, возрастали при увеличении плотности пространственной сетки ф. При исследовании таких полимеров методом ЯМР при низких температурах можно ожидать, что увеличение молекулярной подвижности (иесегментального типа) в стеклообразном состоянии с ростом ф будет приводить к уменьшению локального магнитного поля, а следовательно, к уменьшению ширины линии бЯ сигнала ЯМР. Можно утверждать, что для таких сетчатых полимеров, у которых ири низких температурах (ниже Тд) бЯ будет уменьшаться с ростом ф, при высоких температурах (выше Тд) ширина линии бЯ будет [c.220]

Сиккативы — это соли монокарбоновых кислот (мыла) Они служат катализаторами процесса аутоокислительной полимеризации растительных масел, продуктов их обработки и модификации, а также маслосодержащих пленкообразующих веществ, катализаторами отверждения ненасыщенных полиэфиров, полиуретанов и других олигомеров [c.199]

Если один из элементов сетчатого полимера может деструктировать под действием тех или иных агентов, то продукты деструкции, несущие в себе информацию о структуре сетки, могут быть легко исследованы всеми методами, разработанными в физике полимеров. Этот способ изучения структуры сетки нашел широкое распространение главным образом при полимеризационном способе формирования сетчатых полимеров [142—150]. Разработаны специальные сомономеры, легко деструктирующие и являющиеся сшивающими агентами вследствие своей бифункциональности [149] в качестве таковых часто используют ненасыщенные полиэфиры [142, 148], диметакрилаты олигоэтиленгликолей [143, 144, 147] метод широко использовали при исследовании отверждения алкидных смол [146]. В результате анализа продуктов деструкции удается установить характер распределения сшивающего агента по цепи [142, 150], соотношение между внутри- и межмолекуляр-ным сшиванием [143, 144, 146, 147], глубину реакции подвешенных)) функциональных групп [145, 147, 150]. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология