Патат

Оксиэтилирование является ступенчатым процессом. Переход к каждой новой стадии конденсации, как показали Б. Войтех и Ф. Патат, происходит лишь после завершения предшествующей. Степень оксиэтилирования характеризуют показатели преломления и температура застывания. В СССР оксиэтилированный фенол не получил применения, так как хроматы оказались более эффективными средствами, предотвращающими загустевание буровых растворов при высоких температурах. [c.203]

Другие экспериментальные данные, особенно результаты адсорбции полимеров на гладких поверхностях, подтверждают этот вывод. Патат и сотрудники [88] при изучении адсорбции полиметилметакрилата на поверхности алюминия и платины установили, что [c.27]

Патат и сотрудники 188], изучая температурную зависимость адсорбции ряда полимеров из концентрированных растворов (до 4%) на гладких поверхностях, наряду с монотонным увеличением или уменьшением адсорбции о темпера- [c.49]

При адсорбции некоторых полимеров на гладких поверхностях разной химической природы не установлено значительных различий в величинах адсорбции. Так, Патат и сотрудники [991 не обнаружили значительных изменений в адсорбции полимеров на поверхности металлов (алюминия, платины, меди). Однако на целлюлозе адсорбция выше, чем на металлах, что авторы объясняют наличием на поверхности целлофана гидроксильных групп. [c.65]

Адсорбция на мембране, как было установлено Пататом и др. [16, 84—86], обусловлена наличием в растворе полимера низкомолекулярных фракций. Обычно величина адсорбции составляет примерно 1 мг на 100 см поверхности мембраны. Поэтому величина адсорбции находится в пределах ошибок при осмотических измерениях и не очень искажает величину осмотического давления. Обычно ошибки при осмотических определениях, получаемые в результате адсорбции, составляют от 0,3 до 14,4% [87]. [c.205]

В исчерпывающей работе Мейергофа [136] рассмотрены употребляемые на практике мембраны, характеризующиеся различной проницаемостью. Полный обзор способов приготовления и определения свойств мембран опубликован Пататом [160]. [c.31]

Патат с сотрудниками [3, 4] определили скорость присоединения окиси этнлена к фенолу, катализируемого фенолятом натрия при температуре от 60 до 90° С. Было показано, что скорость присоединения окиси этилена снижается во времени до тех пор, пока количество прореагировавшей окиси этилена н достигнет 1 моля. С этого момента количество присоединенной окиси этилена возрастет линейно. При обсуждении данных Патата, Леус и Вейбул [5] отметили, что скорость первой стадии реакции должна выражаться уравнением [c.162]

Все указанные методы связаны с нарушением равновесия адсорбции при отделении адсорбента от раствора с целью определения изменений концентраций. С этой точки зрения следует остановиться на методе, предложенном Пататом и Шлибенером [88], который позволяет проводить исследование адсорбции без нарушения адсорбци- [c.8]

Патат и Шлибенер [88] изучали адсорбцию и десорбцию полимеров на гладких поверхностях из концентрированных растворов (до 4%). В абсолютном большинстве случаев они обнаружили далеко идущую десорбцию, причем время десорбции в некоторых случаях было меньше времени адсорбции, что говорит о непрочности связей полимер — адсорбент. Например, для полистирола в бензоле десорбция достигает 100, в бутаноне—97, циклогексаноне—90—95%. Было установлено, что для полиметилметакрилата и других полимеров скорость десорбции увеличивается с концентрацией раствора, из которого проводится адсорбция, и количеством адсорбированного вещества, а также с повышением температуры. [c.33]

Доказав обратимость адсорбции в данном случае, Патат и сотрудники [99] рассчитали изменения энтальпии адсорбции для исследованных систем (табл. 8) и показали, что при малых концентрациях адсорбция протекает эндотермически, а при больших — экзотермически. Они объясняют эти явления с точки зрения многослойной адсорбции и предполагают, что если в первом адсорбционном слое молекулы занимают на поверхности несколько активных точек, то молекулы, адсорбирующиеся во втором слое, должны вытеснять еегменты молекул, адсорбированные в первом слое, а также молекулы [c.49]

Патат и Шлибенер [921 нашли, что при адсорбции на поверхности алюминия полиметилметакрилата молекулярных весов 44 ООО — [c.54]

Дальнейшие представления о структуре адсорбционного слоя были развиты Пататом и сотрудниками в ряде работ, посвященных адсорбции полистирола и поливинилпирролидона различных молекулярных весов на разнообразных сорбентах 88 . Их представления также основываются на несоответствии экспериментально найденных значений адсорбции и вычисленных в предположении образования монослоев. Авторы также рассматривают модель адсорбционного слоя в виде щетины и модель адсорбированных макромолекулярных клубков. В первом случае на основании данных о межатомных расстояниях можно вычислить площади, занимаемые сегментом молекулы, и на этом основании рассчитать величины адсорбции итеоретический вес адсорбционного слоя. Во втором случае площадь, занимаемая макромолекулой, определяется как = = hJ2Y л. Для образования мономолекулярного слоя площадью Ло нужно = Л о/ о макромолекул. Отсюда вес слоя [c.81]

Основные положения, касающиеся структуры граничного адсорбционного слоя, освещены в работах Енкеля, Рубмаха, Патата и сотрудников, которые мы уже подробно рассмотрели. Все последующие работы в этом направлении базируются на представлении о том, что макромолекулы связываются с поверхностью только небольшим числом сегментов цепей, в то время как остальные сегменты молекулы находятся в растворе и непосредственно с поверхностью не взаимодействуют. Такие представления можно согласовать как с моделью петель на поверхности, так и с моделью адсорбции макромолекулярных клубков. Дальнейшие исследования в основном были посвящены развитию и обоснованию этих предположений. [c.82]

Порядок реакции, бсЗльший двух, для термополимеризации стирола нашли также Патат и Кирхнер [115]. Следует, однако, иметь в виду, что порядок реакции по мономеру может зависеть от многих факторов (см. стр. 37). Поэтому эти данные пе могут рассматриваться как доказательство тримолекулярного механизма реакции. [c.57]

Второй механизм — предложенный для разложения ацетона, —это прямое образование метана и кетена, как результат внутримолекулярной перегруппировки валентнйх связей. Этот механизм, согласно Патат и Захссе [29Ь], Патат [29а] и Захссе [32а], выражается следующей схемой [c.567]

Причина этого различия, по Патату и Бартоломе [1012], заключается в том, что в то время, как в опытах по дисперсии и поглощению звука обмен энергии действительно сводится к превращению колебательного кванта в энергию поступательного или вращательного движения (или [c.341]

Нетрудно, однако, видеть, что гипотеза Патата и Бартоломе находится в явном противоречии с экспериментальными данными, как и с теорией неупругих соударений. Действительно, как видно из табл. 35, 25 и 26, эффективность одноатомных газов по отношению к дезактивации активных молекул или стабилизации квазимолекул максимум иа один порядок меньше эффективности двухатомных и некоторых многоатомных газов, а в некоторых случаях даже несколько превышает эффективность последних. Так как, одиако, в тех случаях, когда дезактивирующей частицей является атом, передача колебательного кванта без превращения его в поступательную энергию исключается, большая эффективность атомов (сравнимая с эффективностью молекул) с точки зрения гипотезы Патата и Бартоломе остается совершенно не объяснимой. Добавим, что с этой точки зреггия необъяснима также ббльшая эффективность водорода и окиси углерода по сравнению с хлором (в 40 и 150 раз, табл. 30), наблюдаемая в опытах по дисперсии звука в смесях этих газов с хлором, или большая активность тех же газов по сравнению с кислородом (в 25 и в 65 раз, табл. 30) так как величина колебательного кванта молекул Нг (11,85 ккал) и СО (6,13 ккал) больше колебательного кванта как молекулы хлора (1,60 ккал), так и молекулы кислорода (4,64 ккал), то и Нз и СО в смесях с хлором и с кислородом в отношении обмена колебательной энергии должны вести себя, как одноатомные газы. [c.342]

Как указывалось на стр. 309, согласно расчетам Зинера, вероятность передачи колебательного кванта при столкновении молекул без превращения его в энергию относительного поступательного движения резко уменьшается при отклонении от резонанса, т. е. при различии частот колебаний соударяющихся молекул, приближаясь к вероятности превращения колебательной энергии в поступательную. Следовательно, гипотеза Патата и Бартоломе противоречит также и результатам теоретических расчетов [c.342]

Длительное нагреванже циклических фосфоиитрнлхлоридов ири температуре 250—350° С приводит к образованию полимера [304, 305]. Патат [306] считает, что полимеризация фосфоиитрилхлорида протекает аналогично полимеризации диенов. [c.354]

Поведение растворов полимеров (полистирол, полиизобутилен, поливинилпирролидон, поливинилацетат, полиамид, полиэтилентерефталат) в органических растворителях при низких температурах было изучено Пататом и Хогнером [7]. Авторы установили, что в случае первых двух полимеров деструкция протекает интенсивнее, о чем можно судить по ряду факторов, таких, как скорость замораживания, величина молекулярного веса, концентрация, природа растворителя и присутствие кислорода. [c.204]

Как показали Патат и Хогнер, деструкция полимеров при замораживании возможна только в случае быстрого процесса, поскольку подвижность молекул в фазе с высокой вязкостью низ- [c.205]

Роль кислорода в этих реакциях изучали Патат и Хогнер, которые отметили, что образующиеся радикалы вследствие иони-жеиной подвижности и пространственной близости имеют ясно выраженную тенденцию к рекомбинации. Эта тенденция понижается в присутствии кислорода из-за появления более устойчивых перекисных радикалов, развивающих эффект деструкции. Кислород может взаимодействовать на первой стадии процесса как стабилизатор радикалов, однако в дальнейптем, когда его концентрация увеличивается, он может стать прямым компонентом сополимеризации . [c.213]

Патат и Потчинков [40] определили число разветвлений, образующихся у ацетильной группы, посредством реакций омыления и повторного ацетилирования. Они использовали фотохимическое разложение азо-бмс-изобутироннтрила для инициирования полимеризации и определили влияние температуры, степени превращения и концентрации инициатора на степень разветвленности образующегося полимера. Элиас и Патат [41] получили фракции поливинилацетата с молекулярным весом в пределах 17 ООО—1 200 ООО и установили, что для этих фракций не существует различий в зависимостях характеристической вязкости от молекулярного веса или в их термодинамических свойствах. Это доказывает отсутствие различий в стенени разветвленности (если она существует) в зависимости от молекулярного веса. [c.253]

При реакции атомарного водорода с этиленом при обыкновенных температурах испускается свет и получается этанЭта реакция гидрирования идет даже при температуре жидкого воздуха. Могут итти также реакции дегидрирования, поскольку Клеменс и Патат изолировали из продуктов реакции ацетилен. [c.105]

Патат и Элиас [561] при изучении концентрационной зависимости приведенной вязкости поливинилацетата различной степе- ни разветвленности установили, что r ypJ линейно изменяется с концентрацией и не зависит от степени разветвленности. [c.363]

Патат и Синн [360] предполагают, что полимеризация на катализаторах Циглера цроисходит с участием электронодефицитных комплексов. Они представляют собой каталитически активные соединения в виде [c.197]

Патат и Синн предполагают, что в работах Натта полимеризация с комплексами, содержащими только атомы титана, начинается лишь после разложения образовавшихся вначале продуктов реакции. Авторы действительно наблюдали образование бмс-(цилкопентадиенил)-титанди-хлорида на начальных стадиях реакции. [c.199]

Для того чтобы по возможности уменьшить образование маслообразных полимеров, снижающих выход тримера и тетрамера, Патат и Коллинский [45] предложили проводить реакцию в атмосфере азота и применять вместо продажного пятихлористого фос- [c.9]

Пататом и Фрёмблингом [88] было показано, что полимеры, полученные из чистых исходных продуктов, могут быть почти полностью деполимеризованы при температурах 350—600° в вакууме. В качестве продуктов деструкции образуются главным образом тример и тетрамер, а также высшие гомологи вплоть до гептамера. На основании кинетики деполимеризации можно было получить только приблизительные сведения, так как измерения невозможно было воспроизвести (скорость обменного разложения лимитиро-ва.лась диффузией олигомера из полимера). [c.64]

В начале 50-х годов Патат с сотрудниками [45, 87, 88] провел подробные исследования механизма и закономерностей процесса полимеризации фосфонитрилхлоридов. Он считал, что полимеризация катализируется следами кислорода. Были получены полимеры как из чистых фосфонитрилхлоридов, так и из их растворов в различных растворителях при температурах 260—350°. При растворении полимеры расш еплялись с образованием полимеров со степенью полимеризации от 3 до 7. Без кислорода полимеризация в растворах не проходила, а в чистом кислороде интенсивность се падала. Полимеризация в углеводородных растворителях (бензоле, толуоле, гексане и т. п.) привела к образованию смолообразных продуктов и выделению хлористого водорода по схеме [c.64]

Патат [87] предполагал, что тример при этой реакции расщепляется па ди- и монорадикалы и молекула растворителя может реагировать с одним или более атомами хлора. Наиболее пригодными растворителями для полимеризации фосфонитрилхлоридов были признаны хлорированные углеводороды, в особенности четыреххлористый углерод. По мнению Патата и Коллипского ]45], растворитель способствует равномерному распределению фосфонитрилхлоридов и кислорода и обеспечивает растворение образовавшихся полимеров. [c.64]

Они высказали предположение, что кислород при этом играет троякую роль 1) инициирует полимеризацию 2) разрывает растущие цени молекул 3) вулканизует полимеры, образуя поперечные связи. Последним обстоятельством, видимо, объясняется тот факт, что полимеры, полученные в присутствии кислорода, менее растворимы, чем полученные в его отсутствии. В дальнейшем Патат 189] иришел к заключению, что кислород при полимеризации не разрывает цепей и не действует как [c.65]

Итак, Патат и Фрёмблинг заключили, что термическая полимеризация фосфонитрилхлорида протекает по радикальному механизму. Инициирование реакции осуществляется за счет разрыва связи Р—N в кольце тетрамера. Обрыв цепи происходит в результате мопомолекулярной перегруппировки, приводящей к образованию связи Р—N на конце цепи. Однако недавние наблюдения [6] говорят о том, что если и имеются свободные фосфонитрильные радикалы, то концентрация их очень мала. [c.66]

Патат и Дерст [89] исследовали кинетику деполимеризации полифосфонитрилхлоридов, полученных во враш аюш,ихся ампулах нагреванием фосфонитрилхлорида на кварцевом песке (для увеличения поверхности). Деполимеризация изучалась с помош,ью термовесов, фирмы Stautou Instruments In . , Лондон. Исследо- [c.67]

Патат и Дерст [89] пришли к заключению, что так как деполимеризация полимерного фосфонитрилхлорида является реакцией [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология