Спектры ЭПР циклических алканов

Спектры ЭПР циклических алканов [c.154]

Сопоставление физико-механических свойств со структурой твердых углеводородов проведено на молекулярном уровне с использованием температурных зависимостей показателей преломления и ИК-спектров в области 1700-700 см Ч На рис. 1.22 и 1.23 приведены результаты исследования высокоочищенного грозненского парафина (Спл = 56,2 °С), состоящего из н-алканов и углеводородов церезина 80 , не образовавших комплекс с карбамидом, содержащих разветвленные и циклические структуры. Каждому участку кривой зависимости прочности от температуры соответствуют температурные зависимости рефрактометрических кривых и ИК-спектров, т. е. определенная область фазовых превращений. Наименьшие изменения прочностных свойств парафина проходят в высокотемпературной области III (см. рис. 1.23), где молекулы еще имеют возможность вращаться вокруг осей длинных алкильных цепей, что придает парафинам пластичные свойства. [c.50]

Полученные экстракты практически не отличались друг от друга, представляя собой темные мазеобразные продукты. Определение содержания смол показало, что в эфирно-бензольном экстракте их содержится 3,5 %, а в хлороформенном 1,2 % в пересчете на общую массу образца. Анализ ИК-спектров обоих образцов смол не обнаруживает различий между ними. Оба образца характеризуются интенсивными полосами поглощения в областях 3200-3600, 2800-3000, 710-800 см-1. Полосы поглощения в области 2800-3000 см а также при 1380 и 1470 см-1 принадлежат группам -СН2 и -СН3, свойственным линейным и циклическим алканам. Наличие небольших полос поглощения при 2750 и 1710 см- говорит о возможном присутствии в составе анализируемых продуктов соединений, содержащих карбонильные группы. Одновременно сильное поглощение в области 3200-3600 см указывает на наличие водородных связей различной прочности. Эти связи возникают за счет межмо-лекулярных взаимодействий полярных групп кислородсодержащих соединений. Полосы поглощения малой интенсивности в областях 3000-3100 и 1600 см- указывают на присутствие в образце небольшого количества ароматических циклидов. [c.71]

Основной реакцией, протекающей при термолизе нефтей, является деструкция алканов и длинных алифатических цепей (нормальных и изопреноидных) цикланов и аренов, всегда приводящая к образованию более легких алканов. Наличие в нефтях таких углеводородов было отмечено в предыдущих главах. Кроме того, многочисленные данные но ИК-спектрам также указывают на наличие в циклических углеводородах длинных нормальных и изонреноидных алифатических цепей [9]. [c.228]

Основным условием успешного применения (т. е. однозначного определения структуры индивидуальных соединений) хромато-масс-спектрометрии является наличие широкого круга эталонных углеводородов для их сравнения с нефтяной фракцией [211]. Это, естественно, надо отнести и к гетероатомным соединениям нефти. Если структуру алканов еще можно устанавливать и при наличии ограничен-ного числа эталонов, то для определения структуры мо-ноциклоалканов, полициклических углеводородов, алкилзамещен-ных ароматических и гетероциклических соединений нефти наличие эталонов становится все более настоятельным. Причина этого заключается в близости масс-спектров изомерных соединений. Для циклических неароматических соединений эта близость определяется легкостью перегруппировочных процессов (Н-сдвиг, скелетные- перегруппировки), движущей силой которых является по- [c.137]

Физические свойства. — У циклических соединений со средними кольцами физические свойства существенно отличаются от нормы. В то время как в ряду гомологических н-алканов с увеличением молекулярного веса происходит равномерное возрастание плотности и уменьшается молекулярная рефракция, у циклоалканов, начиная с Сб, плотность возрастает более быстро н, пройдя через максимум, снижается до уровня плотности высших н-алканов, а кривая молекулярной рефракции имеет точку перегиба. Фосетт и Харрис (1954) исследовали ряд сопряженных циклодиенов-1,3, полученных в основном аллильным бромированием циклоалкенов бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием ири помощи хинолина. Они обнаружили, что ультрафиолетовые спектры этих соединений сильно зависят от размера кольца, как это видно из приведенных ниже данных о полэ-жении полос поглощения [c.86]

В некоторых случаях многоатомные молекулы, так же как и двухатомные, обладают отталкивательными верхними возбужденными состояниями. При поглощении света алкилгалогени-дами происходит диссоциация на алкильные радикалы и атомы галогенов. Поглощение насыщенных углеводородов обычно соответствует длинам волн меньше 1800 А, а циклические углеводороды с большим напряжением кольца поглощают в более длинноволновой области. Первая область поглощения простых алканов представляет собой континуум непосредственно за поглощением фотона должна следовать немедленная диссоциация. Спектр поглощения спиртов также оказывается сплошным. [c.68]