Кривые распределения по молекулярному

Рис. 39. Кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации (Р), но с различной полидисперсностью

Рис. 64. Кривые распределения по молекулярному весу для различных видов каучука

Теоретические функции распределения по молекулярным массам с экспериментальными данными, получаемыми при фракционировании полимеров, удобно сравнивать графически. Определяя массы фракций и их средние молекулярные массы, строят интегральную кривую распределения по молекулярным массам, т.е. кривую зависимости суммарной массы всех фракций от молекулярной массы. Диаграмму распределения по молекулярным массам в виде непрерывной кривой Л = /(М) можно построить лишь в тех случаях, когда охватывается достаточно широкий диапазон молекулярных масс. Обычно такая кривая имеет 5-образную форму. [c.58]

Рис. 9. Кривые распределения по молекулярным массам (р =

Вели к нескольким точкам интегральной кривой провести касательные и измерить углы их наклона, то по полученным данным можно построить дифференциальную кривую распределения по молекулярному весу (рис. 39, кривая 2). [c.77]

В случае образования растворимых линейных или разветвленных полимеров дополнительные сведения о механизме протекающих реакций могут быть получены на основании определений среднего молекулярного веса полимера и построения кривой распределения по молекулярному весу. Механизм и кинетику образования полимеров пространственной структуры более достоверно удается исследовать в начальных стадиях процесса, когда продукты реакции еще растворимы. На основании этих исследований делают предположения о возможных направлениях дальнейшего процесса образования полимера и о наиболее вероятном строении звеньев его макромолекул. [c.88]

Рис. 62. Кривая распределения по молекулярному

Содержание отдельных фракций в полимере обычно характеризуют кривой распределения по молекулярному весу. На рис. 64 показаны такие кривые для различных каучуков. [c.186]

На рис. 3 показаны кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации, но с различной полидисперсностью. Полимер, который характеризуется кривой /, более однороден по молекулярной массе, чем полимер с кривой распределения 2. [c.43]

Процесс проводится периодически в аппарат загружается исходная смесь мономера и инициатора, и реакция осуществляется в той последовательности, как записано выше. На рис. Х-35 показаны типичные кривые распределения по молекулярным весам в образующемся полимере для различных моментов времени. Так как молекулярный вес полимера, зависящий от степени полимеризации, является одним из основных факторов, влияющих на свойства полимера, то в процессе его получения, воздействуя на условия протекания реакции, можно получить определенный средний молекулярный вес полимера. [c.240]

Использование метода скоростной седиментации для определения ММР основано на различной скорости седиментации макромолекул разной массы частицы с большей массой движутся в направлении донной части кюветы со скоростью более высокой, чем макромолекулы с меньшей массой. Распределение скоростей седиментации зависит от градиента концентраций, который устанавливается в граничной области, и его изменения во времени. При достижении равновесия можно определить молекулярную массу в различных точках кюветы, рассчитать М каждой узкой фракции и построить кривую распределения по молекулярным массам. [c.334]

Определение неоднородности по молекулярной массе различными методами фракционирования с построением кривых распределения по молекулярной массе (или по СП). Этот анализ используется в основном в научных исследованиях. [c.542]

Строят интегральную и дифференциальные кривые распределения по молекулярным массам, как было описано ранее в разделе 2.3.3 и в опыте 3-16. При суммировании фракций (см. опыт 3-16) отсчет начинают с последней фракции, имеюшей наименьшую молекулярную массу, и переходят к первым фракциям по возрастанию молекулярных масс. [c.135]

Наиболее полное представление о молекулярном составе полимера дает кривая распределения по молекулярным массам. Молекулярно-массовое распределение (ММР) полимера представляет собой зависимость содержания в нем численной Л г или массовой (ог доли макромолекул с данным значением молекулярной массы от молекулярной массы (рис. 1.3). [c.17]

Кривые на рис. 8 можно рассматривать как дифференциальные (дифференциальные кривые распределения по молекулярным массам), так как соседние точки, на любой из них относятся к массовым долям полимера, имеющего степень полимеризации х—1 и х. [c.52]

Графическая зависимость от х представляет собой интегральную кривую распределения по молекулярным массам. [c.53]

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ И КРИВЫЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ МАССАМ [ ] [c.547]

Рис. 229. Кривые распределения по молекулярной массе озвученного ( /) и исходного (2) полистирола.

Очевидно, повышение кислотных чисел кислот в непрерывных опытах объясняется изменением кривой распределения по молекулярным весам, когда максимум сдвигается в сторону низкомолекулярных кислот. Это явление было отмечено и в, заводской практике Шебекинского химкомбината, однако, изменение распределения кислот столь невелико, что может быть замечено лишь при достаточно больших объемах реакционного узла. Исследование этого вопроса в лабораторном масштабе вряд ли даст надежные результаты из-за неточности газо-хро-матографического анализа. [c.109]

Скотт [12], исходя из аналогичных предпосылок, теоретически показал, Что решающим условием успешного разделения полимеров на узкие фракции является применение сильно разбавленных растворов. Это положение наглядно иллюстрируется теоретическими кривыми распределения по молекулярному весу внутри узкой фракции в зависимости от концентрации (рис. 6). [c.25]

Для перехода от кривых распределения по константам седиментации к кривым распределения по молекулярным весам нужно экспериментально установить зависимость между 5 и Л1. В описанном выше методе это делается автоматически, так как для каждой фракции в тех же экспериментах находятся 5, В, а следовательно, и М. [c.152]

Мы описали несколько методов нахождения кривых распределения по константам седиментации. Переход к кривым распределения по молекулярным весам f M) требует установления зависимости между константами седиментации и молекулярными весами полимера. Для этого перехода существуют следующие уравнения [c.153]

Построение кривой распределения по молекулярным весам можно осуш,ествить несколькими способами. Если полимер разделен на фракции, достаточно гомогенные по отношению к молекулярному весу, то распределение по молекулярным весам можно получить следующим способом, описанным Холлом [91]. (Теория процесса фракционирования описана в разделе III.) [c.9]

Рис. 1. Кривые распределения по молекулярным весам, полученные на основании экспериментальных данных по фракционированию полистирола

Кривые распределения алкилнафталинов по молекулярным весам, полученные при разных энергиях ионизирующих электронов с интервалом в 12 дней, свидетельствуют о хорошей воспроизводимости измерений. На рис. 4 приведены кривые распределения по молекулярным весам гомологов дифенила и нафталина, полученные на основании масс-спектров при энергии электронов И эв. Сопоставление с данными хроматографического анализа свидетельствует об их удовлетворительном совпадении. [c.285]

Рис. 10. Положения значений молекулярных масс полимера, определенных различными методами, на кривой распределения по молекулярным массам фракций

Кривая распределения по молекулярному весу может быть построена еще более точно при наличии калибровочных веществ (табл. 21) в таком случае кривая элюирования полидисперсного полимера на предварительно калиброванной колонке (без каких-либо дополнительных измерений) вполне достаточна для его характеристики. Интегральная кривая распределения, а следовательно, и все другие величины могут быть рассчитаны непосредственно из дифференциальной кривой элюирования. На ординату кривой элюирования наносят обычно какой-нибудь параметр, связанный с концентрацией линейной зависимостью. Соответствующие молекулярные веса определяют по величинам объема, нанесенным на абсциссу (с помощью калибровочной кривой см., например, фиг. 35). Теперь для построения интегральной кривой распределения нужно площадь кривой элюирования каждой фракции нанести на график против соответствующего ей молекулярного веса. [c.182]

Эти операции необходимы для построения кривой распределения по молекулярному весу с помощью так называемой гель-проникающей хроматографии [60]. Применять для этого специальный прибор ГПХ [70] (см. стр. 69) вовсе не обязательно однако в настоящее время это устройство используется столь широко, [c.182]

На рис.2.14 показанн кривые распределения по молекулярным массам выделенных н-алканов. Чем больше их отбор, тем больше низкомолекулярных н-алканов содержится в комплексе. Количество карбамида, требуемое [c.65]

Для монодисперсного полимера граница раздела выражена достаточно резко, так как все мс/ пек лы оседают с одинаковой скоростью. Поэтому на фотопластинке получаются четко различимые полосы разной степени почернения. В полимолекулярной системе каждая фракция оседает со своей собственной скоростью, поэтому граница раздела очепь размыта и определение постоянной седиме1Етации затруднено. Размывание границы при седиментации само по себе очень важное явление, так как позволяет оценить распределение полимера по молекулярным весам. Метод ультрацентрифуги с успехом применяется дпя определения молекулярных весов и полимолекулярпости полимеров и является единственным методом, позволяющим пепосредствеино получить кривые распределения по молекулярным весам (стр. 478). [c.472]

Для определения количественного распределения полимер гомологов в полимере введено понятие степени полидисперсности. Степень полидисперсностн определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения по молекулярной массе. Существо- [c.143]

Молекулярно-массовое распределение в полиоксипропиленовых олигомерах определяется многими факторами. Оно уширяется с ростом молекулярной массы в связи с более сильным влиянием передачи цепи, однако в присутствии гидроксилсодержаш,их инициаторов распределение сужается, практически совпадая с пуассоновым [79]. Отсутствие стартовых веш еств и медленное инициирование, напротив, уширяют ММР. Такая картина наблюдается, в частности, прп полимеризации на твердой КОН [69] на рис. 95 даны экспериментальные кривые распределения по молекулярным массам в сопоставлении с рассчитанными по Флори. [c.245]

ПЭНД имеет сравнительно широкое молекулярно-весовое распределение. Отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому, определяющее полидисперсность полимера, колеблется в зависимости от типа катализатора и условий ведения процессса в пределах 2—25. Интегральные кривые распределения по молекулярному весу для промышленных образцов с показателем текучести расплава 0,7—1,6 г/10 мин приведены на рнс. 13 (см. стр. 24). Уменьшение полидисперсности для образцов с близким молекулярным весом от 15 до 2 приводит, с одной стороны, к резкому возрастанию разрушающего напряжения, относительного удлинения при разрыве и ударной вязкости, с другой стороны —к снижению стойкости к растрескиванию под напряжением. [c.17]

Оригинальный метод количественного определения целлюлозы в древесине [106, 107] основан на делигнификации последней с помощью нейтрально-сульфитной варки в паровой фазе и обработке подкисленным раствором хлорита натрия с последующим растворением полученного продукта в железовиннонатриевом комплексе (ЖВНК). Содержание целлюлозы рассчитывают с помощью дифференциальной кривой распределения по молекулярной массе. [c.30]

Поскольку высокомолекулярное соединение представляет собой смесь, теряет свой смысл в применении к нему также и привычное понятие молекулярная масса ее заменяют выражением средняя молекулярная масса или средняя степень полимеризации , которые являются уже не константами, однозначно определяющими индивидуальные свойства данного соединения, а среднестатистической величиной. Более полную характеристику полимера представляет собой кривая распределения по молекулярным массам (с. 553) или молекулярномассовое распределение (ММР) часто их заменяют менее полной характеристикой — степенью полив испер снасти (с. 31), которая тем больше, чем шире кривая распределения и ММР. [c.23]

Некоторые методы фракционирования, такие, как турбиднмет-рическое титрование, ультрацентрифугирование и др, не требуют выделения фракций. В таких случаях результаты выражаются только в виде соответствующих кривых распределения по молекулярным массам При определении молекулярной массы полидис-персного полимера методами диффузии или ультрацентрифути можно эти кривые получить [9, гл 8, 9] непосредственно во время опыта (рис 173,в). [c.552]

В процессе механохимической деструкции происходит постепенное снижение степени полимеризации и изменение кривой распределения по молекулярным массам. Образование свободных радикалов во время механической обработки доказывается расходованием стабильного радикала а, а -дифенил-р-пикрилгидразила (с. 83), добавленного к полимеру. По скорости его расходования было установлено, в частности, что интенсивность ультразвуковой деструкции снижается с уменьшением длины макромолекулярной цепи, чем и объясняется падение скорости деструкции со временем. Свободные радикалы были обнаружены и в полимерах, находящихся [c.641]

Распределение Na- Ц по степени полимеризации (/, ) представлено на рис. 6.9, из которого видно, что Ка-СЦ, полученная с помощью данной этернфицирующей смеси, имеет широкую кривую распределения по молекулярной массе. Фракционирования по степени замещения не происходит. [c.144]

Выше была рассмотрена в основном седиментация монодисперс-ного вещества. Однако известно, что полимеры неоднородны по величине молекул. Наиболее полную картину полидисперсности дает кривая распределения по молекулярным весам. Однако экспериментальное нахождение кривой оказывается трудно осуществимым. Обычный метод построения интегральных и дифференциальных кривых распределения на основании данных фракционирования в значительной степени условен и даже при идеальном выполнении дает только приблизительную картину распределения. [c.149]

Согласно механизму, предложенному Грантом, Венсом и Бивотером, предполагается, что деполимеризуюш,иеся молекулы из системы удаляются полностью и, следовательно, сохранение узкого распределения по молекулярным весам в процессе термодеструкции вполне возможно. Эти авторы, однако, принимают, что при термодеструкции все же имеет место уменьшение молекулярного веса полимера, что свидетельствует о протекании в какой-то степени реакции обрыва вследствие передачи цепи или рекомбинации пар радикалов. Эти реакции должны приводить к более широкой кривой распределения по молекулярному весу, которая должна была бы характеризовать наличие фракции с пониженным молекулярным весом. Грант, Вене и Бивотер связывают это несоответствие между теорией и экспериментом с ошибками, имеюш ими место при фракционировании. [c.38]

Такой упорядоченный разрыв, ограниченный центральными звеньями молекул с молекулярным весом выше минимального, приводит к получению продукта с более узким распределением по молекулярным весам, чем при статистическом разрыве. Часть кривой распределения по молекулярным весам, соответствующая образцу высокого молекулярного веса и характерная для непластицированных образцов полихлоропрена, при пластикации исчезает и содержание фракций с молекулярным весом, близким к среднему, увеличивается [29]. Пластикация в течение 5 мин вполне достаточна для уменьшения соотношения средневесового и среднечислового молекулярного веса с 2,87 до 1,84, в то время как по абсолютной величине среднечисловой молекулярный вес снижается лишь с 8,8-10" до 7,8-10. Дальнейшая пластикация в течение 55 мин уменьшает это соотношение до 1,65, а среднечисловой молекулярный вес — до 6,1-10. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология