Молекулы с длинными алифатическими цепями

Плотность дистиллята от коксования гудрона по мере повышения температуры в кубе также непрерывно возрастает. По-видимому, процессу распада молекул сырья на более мелкие осколки в случае гудронов предшествует (при 365—385 °С) процесс деполимеризации высокополимерных сильно разветвленных естественных углеводородных комплексов нефтей с длинными алифатическими цепями на комплексы меньших молекулярных размеров. Этот процесс сходен с деполимеризацией керогена горючих сланцев и органической массы каменного угля, которая предшествует их деструктивному разложению при нагревании [5, 228, 229]. [c.56]

Средняя длина алифатической цепи заместителей в смоляных молекулах или больше, чем в асфальтеновых, или имеет то же значение (табл. 95). Одинаковое количество углерода, приходящееся на алкильные заместители, у асфальтенов различных месторождений еще раз подтверждает, что их структурная единица в большей степени сформирована по сравнению со смоляными молекулами. [c.271]

Рис. 38. Зависимость от длины алифатической цепи в молекуле Н(СНг) ОН термодинамических характеристик следующих процессов

Влияние величины молекулы на степень адсорбции в случае полярных адсорбентов незначительно. Увеличение длины алифатической цепи или введение в молекулу органического вещества алифатических заместителей несколько уменьшает степень адсорбции из-за того, что уменьшается удельное влияние функциональных групп. [c.338]

Единственной причиной образования твердой фазы являются окисленные сераорганические соединения, поскольку при окислении чистых алканов и цикланов осадка не образуется. Так как продукты окисления и уплотнения имеют длинные алифатические цепи, то растворимость этих соединений в алканах и цикланах (и особенно в гексадекане) должна быть достаточно высокой. Окисленные молекулы [c.104]

Во фракции 350—400°С в молекулах ароматических углеводородов существенно увеличивается число нафтеновых циклов, за счет которых резко возрастает общая цикличность. В первых двух образцах алкильные заместители очень короткие (С3—С4). Самая полярная фракция аренов представлена алкилпроизводными структурами, в молекулах которых имеется 3 и более ароматических колец. Ароматические углеводороды из дистиллята 400—450°С имеют в молекулах более длинные алифатические цепи, доля парафиновой части составляет от 39 до 58%. В молекулах отсутствуют метильные группы у ароматического кольца (С = 0). [c.59]

Изменение вязкостных свойств углеводородов в зависимости от длины алифатических цепей средней молекулы фракций [c.30]

Изменение скоростей реакций восстановления НдО" и ионизации металла многие исследователи связывают в первую очередь с изменением строения двойного электрического слоя [1, 2]. В соответствии с теорией замедленного разряда, катионоактивные вещества, сдвигающие г ) -потенциал в положительную сторону, должны действовать в направлении уменьшения скоростей катодной и анодной реакций. Влияние анионоактивных веществ должно проявляться в обратном направлении. Эти выводы из теории подтверждаются рядом экспериментальных данных, полученных на ртутном электроде [1]. Для стального электрода действие веществ катионного типа — ингибиторов коррозии — также можно было бы связать с изменением г )] -потенциала. Однако только этим нельзя объяснить результаты исследования [3]. В частности, только изменением т 51-потенциала трудно объяснить усиление действия катионоактивных веществ с увеличением длины алифатической цепи молекул (так как при этом г )1-потепциал не должен изменяться), а также и влияние неионогенных веществ (так как возможное изменение ф -потенциала при этом невелико, а эффект торможения реакций значителен). Кроме того, невозможно совместить выводы из теории об увеличении скоростей реакций нри специфической адсорбции анионов с обнаруженным автором [3 и другими исследователями замедляющим действием ионогенных добавок при растворении железа в серной и соляной кислотах. [c.129]

Указанное несоответствие можно объяснить большей плотностью заряда катионов в переходном слое для молекул с большей алифатической цепью. В этом случае значение скачка потенциала в реакционной зоне увеличится и, следовательно, увеличится энергия активации процесса ионизации металла и уменьшится его скорость. Этим и объясняется действие вещества с длинной алифатической цепью, тормозящее растворение электрода. Влияние веществ [c.133]

Выше было показано, что давление пропорционально поперечному сечению молекулы. Длина углеводородной цепи неодинаково влияет на свойства жидких и твердых монослоев. Так, в случае жидких монослоев, как видно из данных рис. П-18 [28, 29], она практически не влияет на поверхностное давление (пока ПАВ не начнет растворяться в воде или кристаллизоваться). В случае же твердых ПАВ при увеличении длины алифатической цепи изотерма л — 5 сдвигается к оси ординат, приближаясь к теоретической прямой [c.77]

Различие поверхностной активности в гомологическом ряду ПАВ, находящихся в объеме, обусловлено разной адсорбцией гомологов в зависимости от длины алифатической цепи и природы полярной группы. Таким образом, молекулы ПАВ адсорбируются по-разному, но, адсорбировавшись, одинаково понижают поверхностное натяжение. В связи с этим следует различать два процесса адсорбцию [c.100]

Если катионные или анионные поверхностно-активные вещества растворены в водном или неводном растворе или в их смеси, мицеллы будут образовываться в том случае, когда концентрация поверхностно-активного вещества превыщает некоторую критическую мицеллярную концентрацию МК). Обычно в водных ми-целлярных растворах длинные алифатические цепи поверхностно-активного вещества стремятся притягиваться друг к другу под действием гидрофобных сил и образовывать сферическую мицеллу (рис. 55, а). В противоположность этому в неполярных растворителях полярные концы (катионные или анионные) поверхностноактивного вещества ассоциируются, образуя "перевернутые" (или обратные) мицеллы (рис. 55, б). В результате такого упорядочивания на границе мицеллы создается сильное электрическое поле. Если молекула сколько-нибудь полярного реагента попадает в подобного рода мицеллу, то она определенным образом ориентируется под действием электрического поля и несколько изменяет свою геометрию. Поэтому полярные реакции в присутствии мицелл ускоряются. В ферментах тоже имеются гидрофобная и полярная области, с наличием которых связано ускоряющее действие ферментов на некоторые реакции. В этом смысле каталитическое [c.207]

Величина адсорбционной способности каротиноидов обусловлена наличием системы сопряженных двойных связей в их молекулах, содержащих длинные алифатические цепи со многими боковыми метильными группами (например, -каротин содержит 11 сопряженных двойных связей и 4 боковые метильные группы в цепи). [c.179]

Однако это справедливо только для низших спиртов, в которых ОН-группа составляет значительную часть молекулы. Длинная алифатическая цепь с небольшой ОН-группой на конце в значительной степени сходна с алканами, и физические свойства таких соединений отражают это. Изменение растворимости в воде с увеличением числа атомов углерода происходит постепенно первые три первичных спирта смешиваются с водой растворимость н-бутилового спирта составляет 8 г на 100 г воды, н-пентилового — 2 г, н-гексилового — 1 г, а высших спиртов еще меньше. На практике считают, что в воде растворимы лишь ндэрмальные первичные спирты, содержащие до 4—5 атомов углерода. [c.478]

Для большинства высококинящих нафтенов весьма характерным является наличие длинных алифатических цепей, уменьшающихся с ростом цикличности молекул (рассматриваются соединения равного молекулярного веса). Некоторые характеристики алифатических радикалов, замещающих нафтеновые кольца, приведены в табл. 100, где показано количество Hg-rpynn, как связанных с нафтеновыми кольцами, так и находящихся на концах алифатических цепей там же приведены сведения о количестве СНз-групп, входящих в состав длинных или коротких алифатических цепей. Все эти данные получены методами ИК-спектроскопии по методикам, описанным в работах [37, 38]. Наличие длинных алифатических неразветвленных цепей в этих нафтенах уже отмечалось в главе 7 (см. рис. 92). [c.367]

Весьма характерным является показанное в табл. 100 одинаковое количество метильных групп во фракциях, полученных при термодиффузионном разделении. Закономерно также уменьшение длины алифатических цепей, т. е. замена Hj-rpynn алифатических цепей на СНа-группы нафтеновых колец, по мере увеличения степени цикличности молекул. Близкие результаты были получены Россини и Мейром [7] при исследовании высококипя-щих нафтенов нефти месторождения Понка . [c.367]

Циклоалканы средних фракций. Средняя молекулярная масса циклоалканов увеличивается при переходе к более высококипящнм фракциям нефти примерно в равной степени как за счет возрастания числа циклов, так и удлинения алифатических радикалов, 50— 70 % углерода в высококипящих фракциях циклоалканов приходятся на долю алифатических цепей. Для циклоалканов высококипящих фракций характерны длинные алифатические цепи, число атомов углерода которых уменьшается с увеличением цикличности молекул при приблизительно эквивалентной молекулярной массе. [c.210]

Сравнительно высоки индексы вязкости полных сложных эфиров глицерина, триметилолэтана и триметилолпропана гексановой кислоты, что можно объяснить наличием в их молекуле длинных алифатических алкилов. Эфир нентаэритрита гексановой кислоты, имеющий вторую большую боковую цепь, обладает еще большим индексом вязкости, вязкость его при 37,8° приблизительно в 3 раза больше, чем других триэфиров. [c.490]

Средние молекулы соединений хроматографических фракций Сх концентратов АК-5 являются многофрагментными, в их состав входит 1,0—1,4 ареновых и 1,6—2,0 нафтеновых цикла, 34—59% ароматических фрагментов содержат азотистые гетероциклы, вероятнее всего, амидные. Средние молекулы этих фракций имеют меньшую ароматичность. С увеличением глубины содержание ареновых циклов в средней молекуле увеличивается за счет уменьшения средней длины алифатической цепи с 12 атомов углерода до 6. [c.55]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

На молекулярных ситах можно также разделить смеси углеводородов, сильно отличающихся друг от друга по величине молекул, например смеси н-парафинов и нзопарафинов или смеси нафтеновых и ароматических углеводородов. н-Парафины проникают в цеолиты с диаметром каналов 5 А. С увеличением длины алифатической цепи скорость адсорбции значительно уменьшается. Это явление можно использовать для избирательного отделения низкомолекулярных н-парафинов от изопарафинов и других углеводородов. При этом специфичность и полнота разделения значительно выше, чем при разделении на силикагеле. [c.330]

Общий план построения молекулы сфингомиелина в определенном отношении напоминает строение глицерофосфолипидов. Молекула сфингомиелина содержит как бы полярную головку , которая несет одновременно и положительный (остаток холина), и отрицательный (остаток фосфорной кислоты) заряды, и два неполярных хвоста (длинная алифатическая цепь сфингозина и ацильный радикал жирной кислоты). В некоторых сфингомиелинах, например вьщеленных из мозга и селезенки, вместо сфингозина найден спирт дигидросфингозин (восстановленный сфингозин) [c.198]

В дистилляте 350—400°С ароматические углеводороды всех трех хроматографических фракций но степени цикличности имеют близкие значения. Доля нафтеновой части молекул значительна во фракции 300—350°С, число атомов углерода здесь составляет 51%. Возрастает разветвленпость алифатических заместителей (С = 1,9—3,0). По мере увеличения полярности хроматографических фракций снижается доля парафиновой части молекул. Длина боковых цепей при переходе от моно- к полиаренам уменьшается [14]. [c.51]

Как можно отметить, в структурах дикетонов уже имеются основные фрагменты, характерные для строения нефтяных углеводородов мостиковые нафтеновые ядра, конденсированные пятичленные циклы, длинные алифатические цепи. Эта схема циклизации кислот предусматривает и образование характерных для нефти нафтено-ароматических углеводородов, в молекулах которых бензольное кольцо сочетается с различным количеством нафтеновых колец. Нафтеновые кольца, связанные с бензольными, принадлежат в основном к типу недегидрируемых и имеют мостиковые структуры [c.157]

Разделение карбоновых кислот на ионообменных смолах может происходить на основе различных механизмов. Кроме молекулярной сорбции, вызванной взаимодействием остальной части молекулы со скелетом ионообменной смолы, ионный обмен также часто включает разделение, основанное на солюбилиза-ционной и высаливающей хроматографии. Молекулярная сорбция жирных кислот на анионообменных смолах увеличивается с увеличением длины алифатической цепи на катионообменных смолах в Н+-форме она выше, чем на катионообменных смолах в других формах, вследствие подавления диссоциации. Путем выбора подходящей подвижной фазы можно до минимума [c.152]

Однако другие исследователи [6, 42] отмечают, что в асфальтенах могут быть алкильные заместители, имеющие 5—П атомов углерода. Средняя длина алифатической цепи заместителей в смоляных молекулах или больше, чем в асфальтеновых, или имеет ту же величину (табл. 25, 26). Спайт [5] показал, что алифатические заместители в относительно низкомолевсулярных асфальтенах содержат 3—4 атома углерода, а в более выс0 К0-молекулярных фракциях — 5—6. Одинаковое количество углерода, приходящееся на алкильные заместители, у асфальтенов [c.73]

Результаты исследований [3] показали, что поверхностное натяжение на границе раствор кислоты — воздух уменьшается с увеличением длины алифатической цепи органических веществ. Наблюдаемый эффект усиливается в присутствии анионов, и тем в большей степени, чем больше молекулу и длиннее алифатическая цепь [3]. Аналогичные результаты были получены Фрумкиным [4] и другими исследователями на границе вода — воздух, причем было показано, что при адсорбции алифатических соединений в указанных условиях атомы полярной группы всегда втянуты внутрь воды, а углеродная цепь ориентирована наружу. Этот механизм ориентировки молекул можно перенести на адсорбцию веществ на границе раствор кислоты — воздух, а также, по-видимому, и на границе раствор кислоты — металл (разумеется, при этом необходимо учитывать зависимость адсорбции веществ от потенциала электрода). Большие длинноцепочечные катионы и анионы органических веществ будут, вероятно, адсорбироваться и ориентироваться на границе раздела по механизму, во многом напоминающему меха1 изм адсорбции неионогенных веществ. [c.130]

Труднее представить себе обратную ориентировку молекул, так как маловероятно, чтобы полярная группа, имеющая большее сродство к воде, стремилась бы к адсорбции на поверхности металла, а гидрофобная часть молекулы, которую, наоборот, раствор стремится вытолкнуть на границу раздела, была бы направлена в сторону раствора. В пользу предположения об указанном характере ориентировки молекул говорит также известный факт отсутствия ингибирующего действия у низших представителей ряда первичных, ароматических и гетероциклических аминов очевидно, это указывает на незначительное сродство аминных полярных групп к металлу. Если даже допустить, что ингибитор при адсорбции повернут к поверхности металла аминной группой, то с увеличением длины алифатической цепи молекулы ингибитора нужно было бы ожидать меньшего, а не большего эффекта, потому что вода стремилась бы вытолкнуть гидрофобную часть молекулы к границе раздела фаз. В этом случае из-за возникновения изгибающего момента связи аминной группы с металлом должны были бы ослабевать, а ингибирующий эффект — уменьшаться. Однако опытные данные противоречат этому. Изложенные представления об ориентировке молекул на границе раздела металл — раствор кислоты позволяют более полно описать механизм действия органических ингибиторов коррозии. [c.130]

Ингибиторы с большей длиной алифатической цепи обладают и большей адсорбируемостью (их поверхностно-активные свойства выше, чем у веществ с короткой цепью). Поэтому в единицу времени большее число молекул с длинными алифатическими цепями адсорбируется на поверхности металла. При адсорбции этих веществ больше ионов Н3О+ будет удалено из зоны электрохимической реакции и этот процесс будет идти быстрее, значительнее и быстрее изменится скачок потенциала в плотной части двойного слоя. В связи с этим скорость изменения силы тока в зависимости от времени в первые секунды для веществ с более длинной алифатической ценью будет больше (рис. 1). Вместе с тем, как видно из рис. 1, время достижения стационарного значения силы тока для веществ с более длинной и менее длинной алифатической цепью может быть одинаковым. Это объясняется замедленными изменениями в двойном слое в присутствии веществ с более длинной алифатической цепью. [c.141]

Элект,ронный спиновый резонанс. Случай смектика В, в котором молекулы имеют две длинные алифатические цепи, изучали недавно Tonen и др. [18]. Они получили молекулы, весьма похожие на изучавшийся смектик В, но несунще парамагнитный спин, который располагался примерно посередине одной из алифатических цепей. Эти молекулы были затем растворены в хозяине-смектике В. Качественная картина расположения хозяина и спиновой метки, которое они принимают в твердой фазе, приведена ниже [c.334]

Фриссел [10] расположил в ряд пластификаторы для поливинилхлорида с учетом температуры, при которой начинается размягчение (или желатинизация) в пласти-зольных рецептурах. Варьируя длину алифатических цепей и природу химических групп (эфирные, амидные и т. д.) в молекуле пластификатора, он таким образом изучал роль молекулярной массы и полярности. Выяснилось, что скорость сольватации возрастает при увеличе- [c.72]

К сожалению, этот изящный метод имеет ряд недостатков, которые затрудняют изучение С-концевых аминокислот и порядок чередования аминокислотных остатков. Так, скорость отщепления отдельных аминокислот неодинакова. Быстрее всего отщепляются ароматические аминокислоты, затем аминокислоты с длинной алифатической цепью и затем уже с короткой. Очень медленно отщепляются Дикарбоновые и диаминокислоты. Совсем не отщепляются пролин и оксипролин. На скорость отщепления влияют и характер соседнего аминокислотного остатка, и общая структура белковой молекулы. Это часто затрудняет интерпретацию получаемых результатов. Например, при одинаковой интенсивности накопления нескольких аминокислот не всегда можно быть уверенным в существовании нескольких полипептидных цепей, если эти кислоты отщепляются с различной скоростью. Если фермент вообще не отщепляет аминокислоты, то без проверки независимым методом нельзя решить, прикрыта ли концевая карбоксильная группа или С-концевой аминокислотой является пролин (оксипролин). Поэтому в ряде случаев результаты, полученные с помощью карбоксипепсидазного метода, требуют дополнительной проверки. [c.76]

Термическое элиминирование молекул в газовой фазе и в растворах обычно осуществляется как 1,2-элиминирование по различным механизмам [291]. Были предположены также некоторые реакции 1,4-элиминирования [292]. В масс-спектрометрии, как показано с помощью изотопных меток, отщепление воды от первичных алифатических спиртов протекает по преимуществу из положений 1,4 и в меньшей степени —из положений 1,3 и 1,5, если имеется достаточно длинная алифатическая цепь [126,293]. Аналогичные опыты показывают, что отщепление НС от 1-хлорпентана и 1-хлорбутана при электронном ударе происходит преимущественно как 1,3-элиминирование [294]. Отщепление сероводорода от молекулярного иона пентантиола-1 осуществляется как 1,3- или 1,4-процесс [295] в циклогексанолах были обнаружены индуцированные электронным ударом рекации 1,3- и 1,4-элиминирования [296,297]. Стереоспеци- [c.90]

Смазочные масла получаются как из асфальтовых, так и из парафиновых нефтей перегонкой в вакууме. Молекулярные веса углеводородов, составляющих смазочные масла, лежат в зависимости от вязкости соответствующих масел в пределах 300—700 следовательно, эти масла содержат углеводороды с 20—50 атомами углерода в молекуле. Их строение не было точно установлено, однако известно, что молекулы содержат два или несколько циклов и алифатическую цепь. Чем длиннее алифатическая цепь, тем меньше изменяется вязкость масла с температурой и, следовательно, качество его лучше (оно обладает большим показателем вязкости ). Углеводороды, входящие в состав смазочных масел, содержат два типа колец циклопарафиноиые и ароматические. Углеводороды с циклопарафиновыми [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология