Поливиниловый спирт спектры поглощения

Рис. 17. Спектры поглощения чистого поливинилового спирта и поливинилового спирта, содержащего метиленовую голубую.

Рис. 1. Спектры поглощения пленок из поливинилового спирта, сод жащих метиленовую голубую

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектры поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиамидов в диапазоне температур от О до 150 °С. В спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы 1,60 и 1,49 мк, положение которых не меняется при нагревании до 50—60 °С. При дальнейшем нагревании интенсивность полосы 1,60 мк постепенно уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 130—150°С на кривой поглощения возникает довольно резкий максимум, соответствующий частоте 1,42 мк. Частота 1,60 мк характерна для гидроксильных групп, образующих водородные связи, а частота 1,42 мк характерна для свободных гидроксильных групп. [c.175]

Инфракрасный спектр поглощения пленки дейтерированного поливинилового спирта. [c.349]

На рис. 17 приведены спектры поглощения света в пленках из поливинилового спирта, содержащих метиленовую голубую до (кривая /) и после (кривая 2) облучения дозой 0,92 10 оай. Для сравнения приведен спектр облученного поливинилового спирта без красителя (кривая 5). Из анализа спектров следует, что после облучения оптическая плотность при 660 ммк существенно уменьшается. Вместе с тем она возрастает при 260 что соответствует образованию лейкооснования метиленовой голубой. Это соединение окисляется кислородом воздуха с образованием исходного красителя. Поэтому облученные на воздухе пленки постепенно восстанавливают свою окраску. Однако ввиду очень малой величины коэффициента диффузии кислорода в пленку (менее 10 см /сек) этот процесс происходит очень медленно (около 10% за две недели). Если [c.57]

Трудности изучения влияния надмолекулярной укладки макромолекул в чистом виде на химические свойства полимера проявляются в том, что пока описано только несколько примеров и только можно полагать, что исследователи, по-видимому, имели дело с такими эффектами. Один из примеров — изучение реакции термической дегидратации поливинилового спирта (ПВО) ориентированной и неориентированной структуры [82]. Было обнаружено, что в ИК-спектре неориентированной пленки поливинилового спирта полоса поглощения при 1141 см , характеризующая структурную упорядоченность этого полимера на надмолекулярном уровне, исчезает сразу, как только начинается выделение воды. В то же время в ориентированных образцах поливинилового спирта [c.271]

При изучении термической дегидратации поливинилового спирта в ориентированном и неориентированном состоянии было обнаружено [49], что в ИК-спектре неориентированного образца полоса поглощения при 1141 СМ", характеризующая структурную упорядоченность полимера на надмолекулярном уровне, исчезает сразу, как только начинается выделение воды. [c.47]

Рис. II. 12. ИК-спектр поглощения поливинилового спирта, содержащего ацетатные группы Аналитические полосы 850 и 1740 см"" (толщина образца 0,01 мм).

Большую часть П. п. для поляроидов изготавливают из поливинилового спирта (ИВС). При взаимодействии макромолекул ПВС с комплексным анионом [I Г.2 ] образуются полииодиды, по строению и свойствам сходные с соединениями иода с крахмалом. Состав и спектр поглощения этих соединений зависит от от- [c.71]

Наконец, близкое сходство спектров поглощения поливинилового спирта и 2,4-пентандиола СНз—СН СНа—СН—-СНз (рис. 119). [c.283]

Из уравнения (II 1.9) следует, что для определения дозы при помощи окрашенных пленок из поливинилового спирта необходимо знать только степень их обесцвечивания, так как толщина пленки может быть стандартной. В связи с тем, что одна из полос поглощения поливинилового спирта, содержащего метиленовую голубую, находится в видимой части спектра, то для определения степени обесцвечивания пленок могут применяться не только спектрофотометры, но и фотоэлектроколориметры и колориметры различной конструкции, в том числе самые простейшие. Если известен интервал доз, в котором предполагается проводить измерения, то степень обесцвечивания, а следовательно, и величина дозы могут определяться визуально сравнением окраски пленок с цветной шкалой. Для проведения этих измерений не требуется никакой специальной подготовки оператора. Как известно, при хорошо подобранной цветной шкале погрешность измерений при визуальных определениях не превышает 5%. [c.59]

Поливиниловый спирт может быть идентифицирован по ИК-спектру (рис. 111.20), для которого характерно наличие пиков поглощения около 3 мкм (гидроксильная группа) и 9,1 мкм (карбонильная связь у вторичной гидроксильной группы). [c.245]

Помимо ацетальных групп в смоле содержатся остаточные гидроксильные и ацетатные группы. Последние присутствуют в исходном поливиниловом спирте, который получают гидролизом поливинилацетата. ИК-спектры некоторых поливинилацеталей приведены на рис. П1.21. Для них характерно наличие полос поглощения в областях 5,8 мкм (сложноэфирная группа), 3,5 мкм (гидроксильные концевые группы), а также 8—11 мкм (остаточные ацетатные группы). [c.248]

Впервые метод ИК-спектроскопии стал применяться для изучения механического разрушения полимеров в работе [378]. Опыты по обнаружению стабильных продуктов молекулярного разрушения проводились на ориентированных полимерах полиэтилене, полипропилене, поликапролактаме, поливиниловом спирте, полиоксиметилене и др. [378, 380, 386, 554]. На рис. 84 приведены примеры изменения в некоторых полосах поглощения ИК-спектра ориентированных полипропилена и полиэтилена после их пребывания под растягивающей нагрузкой при комнатной температуре. [c.178]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

Для подтверждения своей концепции, объясняющей отвердевание полимеров при охлаждении ниже Tg, С. Н. Журков провел прямые опыты по исследованию характера межмолекулярного взаимодействия выше и ниже температуры стеклования . Эти опыты основаны на применении спектрального анализа, который в данном случае позволяет судить о наличии свободных полярных групп в цепи полимера. Если такая группа связана межмолекулярной связью с соседней, в ИК-спектре появляется двойная полоса поглощения, указывающая на присутствие данной группы в связанном виде (например, гидроксила ОН в поливиниловом спирте). [c.36]

Рис. 20. Спектры поглощения образцов поливинилацетата толщиной 3 1 км (i), поливинилового спирта толщиной 4 мкм (2) и поливинилпропионаля толщиной

Рис. 45. Спектры поглощения в ультрафиолетовой области пентан-диола-2,4 (кривая /) и поливинилового спирта (кривая 2).

Наблюдения над эмульсиями с поливиниловым спиртом показали также, что 7И-полоса в спектре сенсибилизации одного из красителей находится в том же положении, как и в случае эмульсии, содержащей желатину. Поэтому батохромный сдвиг а-полосы в спектре поглощения раствора до М-полосы в спектра сенсибилизации эмульсии следует приписать влиянию галоидного серебра. [c.337]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектрь поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиамн дов в диапазоне температур от О до 150 С. Б спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы при длине воли 1,60 и 1,49 мк. положение которых не меняется при нагревании ло 50—бО С. При дальнейшем нагревании интенсивность полосы l,uU мк постепеннс уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 130—150 С на [c.192]

Хорошим защитным коллоидом является полиакрилат натрия [953] — титановый желтый не взаимодействует с ним (спектры поглощения титанового желтого в присутствии полиакрилата натрия или без него одинаковы [569]). В этом некоторое преимущество полиакрилата натрия по сравнению с поливиниловым спиртом. Очень эффективным защитным коллоидом служит натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы ( нимцель ) [1261]. Раствор этого реагента очень устойчив, особенно в кислой среде обычно применяют смесь титанового желтого, солянокислого гидроксиламнна и защитного коллоида. [c.116]

Рис. 8. Спектры поглощения триметинового красителя ) и его соединения с магнием (2 мкг Ш мл) (2) в 0,02 N растворе NaOH, содержащем 0,4% поливинилового спирта (I = 0,2 см)

Образование локальных межмолекуляриых связей доказано м тодом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектр поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиам дов в диапазоне температур от О до 150 С. В спектре поливиниЛ вого спирта обнаружены максимумы при длине волн 1,60 и 1,49 м положение которЬ Х не меняется при нагревании яо 50—60° С. Hf дальнейшем нагревании интенсивность полосы 1,60 мк no Tenent уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 1 0—150° С t [c.192]

Строение голова к хвосту доказывается сходством спектров поглощения пентадиола-2,4 и поливинилового спирта, получен- ного при омылении поливинилацетата, а так>ке результатами окисг ления полимера [c.296]

Большую часть П. п. для поляроидов изготавливают из поливинилового спирта (ПВС). При взаимодействии макромолекул ПВС с комплексным анионом [I l-mV образуются полииодиды, по строению и свойствам сходные с соединениями иода с крахмалом. Состав и спектр поглощения этих соединений зависит от отношения состава аниона [Ыгп] ) от соотношения количества [Ыгп] и ПВС, а также от содержания неомыленных ацетатных групп в макромолекулах ПВС. [c.71]

Проведены исследования дихроизма полос поглощения, лежащих в ближней ИК-области спектров двуосноориентированных пленок полиамида, полиэтилена, поливинилового спирта, поливинилхлорида и. ноливинилиденхлорида [516, 518]. Таким способом определяли ориентацию осей зигзагообразных метиленовых цепочек и различных химических групп. Исследования натуральных и синтетических бел Ков и полипептидов в ближней ИК-области в поляризованном свете проведены в [387, 488, 489, 624]. а- и р-Кератин можно различить на основании дихроичного поведения не.которых полос. Получены спектры различных структурных модификаций поликапроамида и N-дейтерированного полимера в области от 4000 до 6000 см [769]. Проведена также интерпретация полос. По спектрам в ближней ИК-области было показано [393], что все ОН-группы в целлюлозе связаны водородными связями. В работах [81, 1069] дана интерпретация спектров в области от 4000 до 8000 см различных материалов на основе целлюлозы. Даны объяснения обертоновых и комбинационных тонов в спектре. Выводы проверяли по данным анализа спектров дейтерированных образцов. Было также обнаружено, что дихроизм всех полос очень незначителен. При исследовании сополимеров этилена и пропилена было показано [1748], что обертоновое колебание (5800 см ) валентного колебания СНг-группы состоит из двух компонент, относительная интенсивность которых зависит от длин метиленовых блоков в сополимере. Оказалось, что смещение максимума полосы поглощения от 5780 (в чистом полиэтилене) к 5800 см- (в чистом полипропилене) зависит от состава сополимера. Анализ сополимеров этилена с пропиленом в ближней ИК-области проведен также в [1709]. [c.183]

Н а а S S Н. С., J. Polym. S i., 26, 391 (1957). Инфракрасные спектры поглощения поливинилового спирта. [c.348]

Рис. 2. Спектры поглощения пленок из поливинилового спирта, содержащих метиловый оранжевый I — до облучешгя II — после облучения

Основываясь на молекулярной модели, описанной в предыдущих разделах, сделана попытка отнести некоторые из девяти нормальных колебаний, активных в ИК-спектре, к наблюдаемым полосам поглощения. Результаты приведены в табл. 22. Дейтерирование, а также снятие спектра в поляризованном свете в значительной степени облегчают отнесение полос. Вероятно, отнесение колебаний Vg и Vg соответственно к ОН- и СН-валентным колебаниям является правильным. При дейтерировании исчезает интенсивная перпендикулярная полоса 1410 см -, она сдвигается по крайней мере до 1150 см или еще ниже. Поэтому ее можно отнести к колебанию Vg. Для HOD) наблюдаются две полосы в области 1200—1400 см . Так как для других соединений, таких, как полиэтилен и поливиниловый спирт, эта область соответствует области валентных и веерных колебаний СН-групп 117], то, основываясь на данных по дихроизму, колебание 1350 см ( L ) можно отнести к Ve и полосу 1240 см (Ц) — к V2. Эти две полосы не разрешаются в спектре (СНОН) отчасти из-за перекрывания с сильными ОН-деформационными колебаниями. По аналогии с поливиниловым спиртом [17] СО-валентное колеба- [c.141]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии [8]. Были изучены ИК-спектры поглощения поливинилового спирта, желатины, некоти-рых полиамидов в интервале температур от О до 150 °С. В спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы при длине волн [c.160]

Для работы в видимой области спектра в настоящее время используются поляризаторы, имеющие техническое название поляроиды . Эти поляризаторы состоят из пленки поливинилового спирта, окрашенного иодом поглощение света в них зависит от направления плоскости поляризации (линейный дихроизм). Подобные поляризаторы обеспечивают очень хорошую поляризацию в центральной части видимого спектра, однако менее удовлетворительны при 4000 А. Были сделаны попытки расширить область их практического использова1шя до ультрафиолетовой части в настоящее время предел использования находится около 2600 А [5]. [c.57]

Электропроводность полимерных диэлектриков может иметь как ионный, так и электронный характер Об этом свидетельствуют данные о влиянии давления на величину у- Из рис. 16 видно, что с ростом давления электропроводность полимеров винилового ряда (поливиниловый спирт, поливинилацетат, политетрафторэтилен) уменьшается, а у полипиромеллитимида — возрастает. Последнее характерно для электронной проводимости, т. е. введение в основную цепь гетероциклов приводит к преобладанию электронного компонента проводимости. Этот вывод подтверждается при изучении фотопроводимости, термо-э. д. с., спектров поглощения полигетероарил енов 159]. [c.37]

Степень заполнения поверхности полимером может быть рассчитана из данных о смещении точки нулевого заряда или изоэлектрической точки адсорбента в результате адсорбции ВМС [51, 54]. Этим методом Купал и Ликлема показали, что с увеличением адсорбции поливинилового спирта доля поверхности иодида серебра, покрытая полимером, быстро возрастает до 0 = 0,7, т. е. основная часть ПВС адсорбируется в виде плоского слоя с большим числом контактов полимера с поверхностью. Дальнейшая адсорбция сопровождается медленным ростом в здесь избыток полимера накапливается в виде хвостов и петель. Полезные сведения дают также исследования ИК-спектров, основанные на определении смещения полос поглощения функциональных групп поверхности адсорбента. Максимальная степень заполнения поверхности при адсорбции полимеров не превьпиает 0,6-0,8. [c.48]

Применение спектров поглощения в ультрафиолетовой области оказалось полезным также для изучения строения молекулы поливинилового спирта. Было установлено, что спектры пенган-диола-2,4 н поливинилового спирта очень сходны (рис. 45) % что свидетельствует о сходстве в построении цепи этих соединений. [c.97]

Интенсивность полосы при 1146 см значительно усиливается при отжиге полимера [806, 1211, 1212]. Первоначально эта полоса была отнесена к группам С—О—С [921], которые могут возникать в ходе термического макромолекулярного сшивания. Было найдено, что между оптической плотностью этой полосы и плотностью пленок поливинилового спирта, отожженных при повышенных температурах, существует линейная зависимость [1670, 1675]. Согласно [578], интенсивность полосы при 1146 см также возрастает при длительной выдержке образца в условиях комнатной температуры и высокой влажности воздуха. Прп такой обработке образца реакции сшивания, безусловно, не происходит. Степень упорядоченности полимера при этом повышается. Таким образом, становится очевидной связь интенсивности этой полосы со степенью упорядоченности. Об этом свидетельствует также и очень сильный о-дихроизм полосы при 1146 см (он значительно сильнее, чем у других полос). Однако идентификация этой полосы все же затруднена. Это объясняется тем, что в ИК-спектре поливинилового спирта существует единственная полоса, для которой характерна четкая зависимость интенсивности от степени упорядоченности. Поэтому полосу при 1146 см нельзя отнести к конформации, существующей лишь в кристаллическом состоянии, В работе [925] ее отнесли к колебанию л (СО) в группировке С—СО—С—СО— с одной внутримолекулярной водородной связью. Соответствующая полоса была найдена также и в модельных соединениях гептантриоле-2,4,6 и пентадиоле-2,4 [718]. В спектре дейтерированного образца эта полоса занимает то же положение согласно [718]. Поглощение при этой частоте связали с взаимодействием колебаний v( ), po и v( O), а по [1680] — со скелетным колебанием плоской зигзагообразной цепи. [c.257]

Прежде чем перейти к опытам с фотографическими эмульсиями, следует кратко обсудить полученные выше результаты. Изменения спектра поглощения в присутствии желатины или НСЖ обусловливаются взаимодействием между молекулами этих веществ и молекулами красителя. В старых работах Шеппарда было установлено наличие адсорбции цианина на протеине, причем цианин направлен к протеину своими основными атомами, а центрами адсорбции служат ионизированные карбоксильные группы в боковых цепях молекулы протеина. (В связи с этим следует упомянуть, ЧТО полимеры типа полиметакриловой или нуклеиновой кислот вызывают изменения в спектре поглощения цианинов, тогда как поливиниловый спирт или ацеталь, лишенные карбоксильных групп, не оказывают никакого влияния.) Взаимодействие активных групп будет зависеть от склонности к ассоциации как молекул протеина между собой, так и молекул красителя. В случае желатины это является важным фактором, поскольку основные группы боковых цепей (NHf) могут конкурировать с молекулами красителя за центры адсорбции (—СОО ). Такого типа взаимодействие между молекулами протеинов было допущено Клётцем [6] для объяснения некоторых результатов, полученных при реакции между кислыми красителями и протеинами. (Безусловно, полимеризация молекул протеинов может в некото- [c.329]

Ким Ден Док, Исследование адсорбции воды и водородные связи с поливиниловым спиртом по ИК-спектрам поглощения, Сухак ка мулли, 9,. N 3, 25 [c.324]

Наган Е., Курибаяси С., Поливиниловый спирт. УП. Появление кристаллической полосы (8,74 мк) в инфракрасном спектре поглощения, Кобунси кагаку, 12, Л° 124, 322 (1955) РЖХим, 1957, ЛЬ 17, 57716. [c.324]

Нитта И., Сэки С., Тадокоро X., Инфракрасный спектр поглощения набухших в воде пленок поливинилового спирта, Кобунси кагаку, 13, № 129, 45 [c.325]

Укида Д., Нисино Ю., Коминами Ц., Инфракрасный спектр поглощения дейтерированного поливинилового спирта, Коге кагаку дзасси, 58, № 2, 158 (1955) РЖХим, 1956, № 11, 31687. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология