Поглощение простых хромофоров в УФ и видимой областях

Простые и сложные группы атомов с постоянным спектром часто называют хромофорами, особенно если их полосы поглощения лежат в видимой области и вызывают окраску вещества. [c.296]

Поглощение простых хромофоров в УФ и видимой областях [c.391]

Как указывалось выше, поглощение вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я-> л - или п-> л -переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая придает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С=С, С=0, и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, поглощает в более длинноволновой области и с большей интенсивностью, чем соединение, включающее те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункцио-нального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С=С—С=С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только п, -перехода, другие (как изолированный хромофор С=0) — за счет и—> л -перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С=С—С=0) — вследствие реализации как так и п- п -переходов. [c.49]

Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях вызвано переходом электрона с одной орбитали (обычно орбитали основного состояния) на более высокую орбиталь. Количество энергии, необходимое для такого перехода, зависит главным образом от природы этих двух орбиталей и в гораздо меньшей степени от остальной молекулы. Поэтому поглощение простых функциональных групп, таких, как связь С = С, всегда наблюдается в одной и той же области. Такие группы называются хромофорами. [c.306]

Структурный элемент молекулы, обусловливающий избирательное поглощение света, называется хромофором. Простые хромофоры, содержащие одну хромофорную группу, имеют полосы поглощения в основном в ультрафиолетовой области. Однако есть такие хромофоры, которые вызывают смещение спектра в видимую область и придают окраску веществу. Чаще всего сложные органические соединения содержат больше одной хромофорной группы в молекуле. [c.132]

Самым простым хромофором ароматических соединений является бензольное кольцо. При наличии двух или более связанных между собой колец, как, например, в нафталине или дифениле, поглощение возрастает, а полоса сдвигается в видимую область. Данные табл. 3-5 иллюстрируют влияние некоторых ауксохромов на поглощение бензола [21]. [c.79]

Ряд производных по карбонильной группе имеет четко выраженное ультрафиолетовое поглощение. По-видимому, наиболее удобными из них являются легко получаемые и очищаемые 2,4-динитро-фенилгидразоны. 2,4-Динитрофенилгидразоны простых насыщенных альдегидов имеют в спиртовом растворе 51, ,зк =358 2 ммк (исключением является формальдегид, = 348 ммк)-, 2,4-динитрофенил-гидразоны насыщенных кетонов имеют = 364 2 ммк. Коэффициент экстинкции этого хромофора около 22 ООО поглощение наблюдается и в видимой области, чем объясняется окраска (от желтой до оранжевой) этих соединений. Появление амино-, окси-, алкокси-групп или галогена в качестве заместителя у карбонильной группы приводит к с.мещению соответствующего п -> я -перехода в коротковолновую область (см. табл. 1-1). В результате этого, например, иногда затруднено изучение поглощения света карбоновыми кислотами и их производными. Некоторые хромофорные группы, содержа- [c.18]

Избирательное поглощение в УФ и видимых областях спектра характерно для ненасыщенных соединений. Их поглощение определяется наличием в ненасыщенных связях легко возбудимых л-электронов. Группы атомов, ответственные за избирательное поглощение, называют хромофорами. Простейшими хромофорами являются группы с изолированными кратными связями С = С, С = С, С=0 и др. Они также имеют поглощение в вакуумной УФ-области спектра или на границе рабочего интервала (около 200 нм) обычных спектрофотометров. [c.240]

Линейные тетрапирролы имеют более простые спектры поглощения в видимом диапазоне. Характерное для них увеличение степени поляризации приводит к сдвигу наиболее длинноволновой полосы поглощения в еще более длинноволновую-область, а полоса Соре, характерная для макроциклических структур, естественно, отсутствует. По мере насыщения двойных связей, особенно при л езо-углеродных атомах, у линейных тетрапирролов уменьшается длина сопряженного хромофора, а следовательно, и длина волны максимума поглощения. [c.159]

Поскольку поглощение белков в области 250—300 ммк обусловлено остатками триптофана, тирозина и фенилаланина, изменение поглощения в этой области связано, по-видимому, с влиянием, которое оказывает на хромофоры изменение условий в молекуле белка. Эксперименты с индолом, фенолом и бензолом— соединениями, которые можно рассматривать как модели этих остатков, — показывают, что при увеличении показателя преломления растворителя наблюдается сдвиг в область длинных волн (в данном случае речь идет не о красном сдвиге к 295 ммк, обусловленном ионизацией фенольной группы). Для неполярных растворителей этот сдвиг можно объяснить и оценить количественно. В водных растворах направление сдвига остается тем же, однако описать его простой формулой не удается. Для этого необходимо оценить, в какой мере растворитель может стабилизировать основное и возбужденное состояния хромофорных групп. Сдвиг в голубую область спектра, наблюдаемый при разрушении структуры белка, можно объяснить качественно, если предположить, что хромофорные группы перемещаются при этом из гидрофобной среды в белковой матрице в водную среду, показатель преломления которой меньше. Разностные спектры служат чувствительным показателем нарушений в третичной структуре, которым обычно сопутствуют изменения оптического вращения, вязкости и т. д. В некоторых случаях большое изменение теплоты и энтропии наблюдается при условиях, когда, судя по измерениям оптического вращения, изменений во вторичной структуре не происходит. В таких случаях разностные ультрафиолетовые спектры могут служить дополнительным критерием наличия изменений в третичной структуре. Можно ожидать также изменений в спектре, обусловленных изменением величины заряда вблизи хромофора. Однако эксперименты с модельными соединениями показывают, что подобные изменения могут происходить только в том случае, если [c.299]

Ауксохромы, следовательно, вступают в столь тесное взаимодействие с хромофорами, что наблюдается значительное, видимое уже простым глазом изменение поглощения света. Чтобы сделать это заключение, пока что безразлично, считают ли хромофор хиноидной системой или бензоидной в комбинации с координативно ненасыщенным местом. Следовательно, хромофоры и ауксохромы нельзя рассматривать независимо один от другого. Изменения окраски, связанные с введением различных ауксохромов в хромофорную систему, очень важны практически, однако мы не будем рассматривать обнаруженные при этом закономерности [299], так как у нас речь идет об основных закономерностях, а не о специальных областях. [c.428]

Анализ спектров замещенных бензолов [184, 185] показал, что характеристические полосы образуют правильную очередность полос бензола со значительным смещением к видимой области в зависимости от количества, природы и положения заместителей, поэтому спектр полифункционального соединения является результатом суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров и их взаимного влияния. Видимо, с этим связан и тот факт, что большинство спектральных исследований лигнина в УФ-области проведено на модельных соединениях, представляющих структурные единицы макромолекулы лигнина. Вместе с тем в [186] указывается, что спектр 4-окси-3-метокси-1-пропилбензола (принятого за основную единицу структуры лигнина) существенно не изменяется, если а) про-пановая цепь укорачивается до простого метильного заместителя б) две структурные единицы соединяются С- С-связью между кольцом и боковой цепью или с образованием кумарановой структуры в) в боковую цепь вводится ОН-заместитель. [c.170]

Дикарбонильные соединения. Для а-дикетонов характерны две полосы поглощения низкой интенсивности. У простых ациклических дикетонов, хромофор которых имеет трансоидную конфигурацию ЬХУИ, длинноволновая полоса фактически наблюдается в видимой области, а если карбонильные группы включены в циклическую структуру и вынуждены, таким образом, принять неплоское взаимное расположение (см., например, ЬХУ1И), то эта полоса сдвигается в ультрафиолетовую область. [c.206]

Как уже указывалось выше, поглощеаие вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я->я - и /г- -я -переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая сообщает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С = С, С = 0, N = N и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, отличается более длинноволновым и более интенсивным поглощением по сравнению с соединением, включающим те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункционального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С = С—С = С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только л->л -перехода, другие (как изолированный хромофор С = О)—за счет м- -л -перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С = С—С = 0) — вследствие реализации как так и - -я -переходов. Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая сама по себе не обеспечивает соединению избирательного поглощения в ближнем ультра- фиолете, но включение которой в систему л->-я -хромофора приводит к увеличению длины волны поглощаемого излучения и увеличению интенсивности поглощения, называют аук охромом. Типичными ауксохро-мами являются ОН, ЫНг, 5Н, т. е. группы, содержащие гетероатом со свободной электронной парой. Многочисленные изолированные и сопряженные хромофоры, а также структурные элементы, представляющие собой разнообразные сочетания хромофоров и ауксохромов, обеспечивают наблюдаемое разнообразие электронных спектров органических молекул. [c.55]

Наличие в том или ином белке простетической группы создает те же проблемы, что и присутствие ароматических аминокислот. Например, гемы, флавины, пиридоксальфос-фат и некоторые металлопротеиды обладают интенсивными полосами поглощения в ближней УФ- и видимой областях. По этим полосам, обычно весьма чувствительным к ближайшему окружению простетических групп, можно с успехом следить за их состоянием, например за окислением или оксигенацией. При исследовании многих ферментативных процессов физическими методами наличие таких удобно расположенных хромофоров подчас оказывается просто необходимым. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология