Насыщенные соединения, поглощение

Поверхностное сравнение данных об,электронных спектрах поглощения органических соединений двухвалентной серы, не содержащих других гетероатомов, показывает, что они могут быть четко разделены на два ряда первый включает насыщенные соединения, содержащие в углеводородной части только а-связи —С—С—, второй — соединения, содержащие кроме сг-связей 7Г-СВЯЗИ—С=С—, т. е. непредельные и ароматические элементы, структур. [c.161]

Поэтому насыщенные соединения поглощают только в далекой ультрафиолетовой области, лучи которой обладают достаточной энергией. В то же время соединения, имеющие двойные связи, будут поглощать в видимой области или на ее границе, так как входящие в молекулу я-электроны требуют для своего возбуждения меньшую энергию. Таким образом, для появления окраски необходимо наличие в молекуле вещества достаточно длинной сопряженной системы двойных связей или других способных к поглощению в этой области группировок (—Ы=Ы—, С=0 и др.). Такая система сопряженных связей, согласно [c.307]

Электронные спектры несопряженных систем, В спектрах соединений, в молекулах которых отсутствуют мезомерные эффекты, можно наблюдать полосы поглощения, соответствующие отдельным электронным переходам. В насыщенных углеводородах, как известно, встречаются только а-связи. Поэтому эти соединения поглощают в вакуумной ультрафиолетовой области при частотах выше 5-10 см (например, СаНа при 74 ООО см" - 135 нм). Поскольку я-электронные состояния возбуждаются легче, изолированная двойная связь этилена проявляет себя в полосе поглощения на границе вакуумного ультрафиолета при частоте примерно 55 000 см- - ( 180 нм). Насыщенные соединения с гетероатомами поглощают при несколько меньших волновых числах, чем обычные насыщенные углеводороды. Энергия [c.232]

Платиновая и палладиевая чернь из-за малой их избирательности для этой цели не подходят. После поглощения рассчитанного количества водорода в продукте реакции наряду с олефином содержатся значительные количества исходного вещества и насыщенного соединения. [c.54]

Удельный вклад тех или иных соединений в парниковый эффект зависит от их спектральных характеристик. Поглощение ИК-квантов молекулами атмосферных газов приводит к их колебательно-вращательному возбуждению. В случае линейных многоатомных молекул число колебательных степеней свободы равно (ЗМ - 5), а для нелинейных - (ЗМ - 6), где N - число атомов в молекуле. Период одного колебания составляет примерно 10 с. Важны также степень насыщенности полос поглощения (зависит от концентрации газа) и положение этих полос внутри "окна прозрачности водяного пара. [c.80]

В ненапряженных циклах частота карбонильной группы сохраняет значение, характерное для соответствующих насыщенных соединений с открытой цепью. Напряжение цикла вызывает смещение полосы поглощения veo в сторону больших частот. Например, для кетонов [c.39]

В спектрах насыщенных молекул, содержащих гетероатомы с неподеленными электронными парами, длинноволновая полоса поглощения относится к переходу п—Наряду с этим поглощением могут появиться полосы, возникающие в результате а—-переходов. В табл. 10 приведены полосы поглощения простых насыщенных соединений, содержащих гетероатомы. [c.66]

Поглощение простых насыщенных соединений, содержащих гетероатомы [c.66]

Явление адсорбции характеризуется равновесием в состоянии насыщения, когда поглощение прекращается. Однако адсорбированные соединения могут быть десорбированы или выделены из адсорбента и.зменением равновесия адсорбции. Этого можно добиться изменением внешних условий повышением температуры адсорбента, уменьшением парциального давления адсорбированного вещества, применением растворителей или исполь.зованием десорбента — га.за, молекулы которого обладают большей адсорбционной способностью, чем адсорбированное вещество. [c.209]

В детекторе другой конструкции газовый поток из хроматографа смешивают с газом, содержащим электролитически генерируемый водород. Получающийся смешанный поток направляют в реактор с палладиевым катализатором, а после него— в электрохимическую ячейку, чувствительную к содержанию водорода и не регистрирующую продукты гидрирования. Когда в такой детектор поступает олефин, происходит поглощение водорода и следящая система начинает вырабатывать дополнительное его количество, которое является мерой количества анализируемого ненасыщенного соединения. На получаемые таким образом результаты не оказывают влияния насыщенные соединения, которые могут присутствовать в пробе [ 5. [c.218]

В УФ-спектрах а,Р-непредельных альдегидов и кетонов, как и в УФ-спектрах, сопряженных алкадиенов (см. разд. 1.3.2.1), максимумы поглощения сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению с соответствующими насыщенными соединениями (батохромный сдвиг), а интенсивности пиков несколько увеличены. То же относится и к производным а,Р-непре-дельных альдегидов и кетонов (табл. 4.1). В ряде случаев это может быть использовано в целях идентификации. [c.270]

В насыщенных соединениях, содержащих гетероатомы с НЭП (амины, спирты, простые эфиры, тиолы и т. д.), возможны не только а а -, но и п —> а -переходы. Соответственно в спектре могут наблюдаться две полосы поглощения. Энергия перехода п —> а меньше, чем энергия а —> а -перехода (см. рис. 12.3). Следовательно, поглощение, отвечающее п —> а -переходу, находится в более длинноволновой области - от 170 до 230 нм. В табл. 12.2 приведены данные о положении максимумов полос поглощения насыщенных соединений, содержащих гетероатомы. [c.517]

УФ-Поглощение насыщенных соединений, обусловленное присутствием неподеленных пар электронов [c.90]

В насыщенных соединениях с неподеленными электронами длинноволновое поглощение обычно вызывается переходом свободных электронов на разрыхляющие ст-орбиты, т. е. /г —> ст переходом (см. рис. 1). Азотистые гетероциклы поглощают при больших длинах волн, чем их кислородные изомеры (табл. И), [c.327]

Полное отнесение полос поглощения для насыщенных соединений [c.541]

ПО сравнению с положением полос поглощения, характерных для карбонильных групп в спектрах насыщенных соединений. [c.213]

Поглощение света определяется состоянием электронов в молекуле. Поскольку энергия поглощенных лучей расходуется на возбуждение внешних электронов, состояние которых может быть различным (о- или л-электроны), то, изменяя химическое строение молекулы красителя, можно в широком интервале изменять интенсивность и характер поглощения света. Для возбуждения электронов, образующих простые о-связи (а-электроны), требуется больщая энергия. Поэтому насыщенные соединения поглощают только в далекой ультрафиолетовой [c.292]

В табл. 6-2 приведены максимумы поглощения некоторых насыщенных соединений, по которым можно судить об интервалах изменений области и об интенсивности переходов в насыщенных молекулах. [c.172]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Применяя коллоидный палладий и, что несколько хуже, платиновые катализаторы по Адамсу (стр. 34), можно гидрировать С=С-связь с достаточной избирательностью [242]. После поглощения 1 моль водорода полученный продукт состоит главным образом из олефина, хотя при дальнейшем воздействии водорода реакция идет до образования насыщенного соединения. Такими же избирательными свойствами обладают катализаторы типа никеля Ренея [1Ь, 235, 243, 244]. [c.54]

В сольватации насыщенных соединений, имеющих гетероатом с неподеленной электронной парой, способный участвовать в переходе важную роль играют специфические водородные связи. При повышении полярности среды (особенно в протонных растворителях) соответствующие полосы поглощения претерпевают заметный гипсохромный сдвиг [111]. Сравнением спектров поглощения воды, аммиака, сероводорода и фосфина в диапазоне вакуумного ультрафиолета в водных растворах и газовой фазе или в неполярных растворителях-НДВС была непосредственно продемонстрирована общность правила об индуцированном повышением полярности среды гипсохромном сдвиге полос поглощения, отвечающих переходу п- а [111]. [c.436]

Причина селективного поглощения органических соединений связана опять-таки с недостатком электронов в молекуле. Насыщенные соединения неспосо бны к избирательному поглощению как в видимой, так и в ультрафиолетовой областях спектра. Соединения с двойной связью сильно поглощают в дальней ультрафиолетовой области (195 ммк для этилена). Сопряженные двойные связи (т. е. чередующиеся простые и двойные) вызывают поглощение в области более длинных волн. Чем длиннее сопряженная система, тем больше длина волны, при которой происходит светопоглощение. [c.21]

Ряд интересных данных по адсорбции бутена получен при исследовании реакций алкилирования на цеолите Y [219]. Аммонийные формы цеолита У предварительно обрабатывали при температурах от 300 до 700° С. В отличие от авторов работы [217] Уикс и сотр. [219] исследовали адсорбцию при комнатной температуре и равновесном давлении бутена-1 20 мм рт. ст. Избыток паров бутена-Г удаляли путем 30-минутного вакуумирования образца при комнатной температуре. Как правило, цеолиты необратимо удерживали 20% адсорбированного бутена. Сразу после напуска паров бутена на цеолит в ИК-спектрах наблюдались полосы, указывающие на то, что бутен-1 частично Т1зомеризуется до бутена-2. Обнаружены полосы поглощения связей С= С в молекулах бутена-1 и бутена-2. По мере увеличения длительности контакта бутена-1 с цеолитами из спектра исчезали полосы связей С = С и появлялись полосы при 2960, 2930, 2870, 1465, 1380 и 1365 см . Появление этих полос поглощения можно связать с присутствием адсорбированных насыщенных соединений, которые не удаляются из цеолита вакуумированием образца при комнатной температуре. В процессе образования насыщенных соединений в адсорбированной фазе полоса поглощения гидроксильных групп при 3640 см , которая при адсорбции бутена не 1енялась, уменьшшта свою интенсивность. Подобные спектры были получены при адсорбции на цеолите Y, дегидроксилированном при 700° С. Увеличение температуры десорбции до 300° С привело к появлению в спектре полос поглощения в области 2900 см , которые можно приписать образованию полимерных продуктов на поверхности цеолитов. [c.338]

Найдено, что соединение неизвестной структуры имеет молекулярную формулу С8Н12. Поскольку соответствующее насыщенное соединение с открытой цепью имеет формулу С8Н18, исходное вещество обладает тремя центрами ненасыщенности. При исчерпывающем гидрировании это вещество поглощает только два моля водорода — факт, показывающий, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле обусловлены кратными связями. Третий центр ненасыщенности, вероятно, является циклом, устойчивым к действию водорода в присутствии катализатора. Если такую реакцию провести в присутствии неактивного палладиевого катализатора и остановить после того, как будет поглощен один моль водорода, получится новое соединение СзНи. Такое поведение свидетельствует о том, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле принадлежат ацетиленовой функции и что соединение С Ни является алкеном. [c.41]

Полное отнесение полос поглощения для насыщенных соединений (541). — 2. Тетра-гидропираны (543). —3. Пираны и дигидропираны (543). — 4. Тетрагидротиопираны (546). —5. Пиперидины (546). —6. Хинолизи-дины (547). —7. Ди- и тетрагидропиридины (549). —8. Гидрохинолины (548). [c.465]

Показано [12], что в спектре этилена, адсорбированного окисью алюминия, наблюдаются полосы поглощения только насыщенных соединений. Обмен между дейтероксильными поверхностными группами и адсорбированными молекулами этилена не наблюдался. Отсутствие такого обмена указывает на то, что дополнительный атом водорода, необходимый для образования метильных групп, поставляется другими молекулами этилена. Соотношение интенсивностей полос поглощения валентных колебаний групп СНз и СНг указывает на образование на поверхности этильных или пропильных групп. [c.304]

Лучше это можно проследить на хорошо изученных соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области, доступной обычным спектральным приборам. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными улеводородпыми звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последних, обычно исчезает, интегральная интенсивность полосы поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяются не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). [c.6]

Они явились первыми насыщенными соединениями, на примере которых обнаружено это свойство, связанное, как и необычно низкий потенциал ионизации этих соединений [590], с относительно высокой энергией связывающих орбиталей Si—Si. Из-за малого различия в энергии а-связь Si—Si может существенно перекрываться с соседней я-связью С=С, на что указывает различие спектров поглощения винилсиланов (328) и (329). Однако такое перекрывание слишком мало, чтобы вызвать заметное изменение химических свойств по своей реакционной способности в реакциях Дильса — Альде,ра дисилан (330) и триметилси-лилбутадиен (223) близки друг к другу [4756]. В обоих случаях наблюдается также сходная региоселективность. [c.204]

Для тиофена, хемосорбированного на никеле, полосы поглощения были обнаружены в области, соответствующей колебаниям связей С — Н насыщенных соединений, в то время как для родственных молекул полосы поглощения появлялись в области СН-валентных колебаний олефиновых соединений. Для адсорбированного тиофена была предположена структура, связанная четырьмя атомами металла поверхности и образованная раскрытием двух двойных связей. Кроме того, имелись полосы поглощения, которые указывали на присутствие СНа-групп на поверхности. Они, вероятно, могут возникать путем разрыва третичных СН-групп в тиофене и образования некоторых структур, обогащенных водородом. Остающийся радикал с дефицитом водорода, возможно, может адсорбироваться на поверхности с образованием связи углерод—металл. [c.174]

Когда этилен напускают на окись алюминия, на иоверхности образуются только насыщенные соединения (Луккези, Картер и Иейтс, 1962). Этот результат противоположен данным, полученным при адсорбции ацетилена на окиси алюминия и указывающим на то, что в поверхностных соединениях сохранялась нена-сыщенность адсорбированной молекулы. Обмен между дейтерированной поверхностью окиси алюминия (содержащей ОВ-грунпы) и адсорбированным этиленом не наблюдался. В этом отношении адсорбция этилена также отличается от адсорбции ацетилена, рассмотренной в предыдущих разделах. Однако адсорбция этилена на окиси алюминия показала, что молекулы связаны с поверхностными гидроксильными или де11тероксильпыми группадп водородными связями. Высокочастотная полоса при 3785 свободных гидроксильных групп уменьшает свою интенсивность при адсорбции, а при более низких частотах появляется широкая полоса поглощения, указывающая на образование водородной связи. На другие поверхностные гидроксильные группы, слабо взаимодействующие друг с другом и дающие полосы поглощения при 3740 и 3710 см , адсорбция этилена влияет в меньшей степени. [c.194]

Если дейтероацетилен реагировал с образцом дейтерированной окиси алюминия, то результаты были аналогичны тем, которые суммированы в табл. 28 по данным предыдущего исследования. Кроме обычно наблюдаемых полос поглощения, появлялась дополнительная полоса при 2230 см . Эта полоса поглощения, очевидно, обусловлена насыщенным соединением, содержащим группу СВ, и для нее не может быть дано другой интерпретации. Был проделан опыт, в котором после того, как дейтероацетилен адсорбировали на дейтерированной окиси алюминия и удаляли избыточное количество газа откачкой, на образце адсорбировали этилен. Поверхностные этильные группы образовывались из этилена, содержащегося независимо от хемосорбированного дейтероацетилена. Эти результаты иллюстрируют независимую природу центров адсорбции обоих газов. [c.196]

С 1852 г. —времени открытия Стоксом (1852) прозрачности кварца для ультрафиолетовых лучей и применения кварцевой аппаратуры — и до 1890 г. ни одна линия не была получена с длиной волны ниже 185 нм. Высказывалось даже предположение, что это естественный предел спектра более правильным, однако, было предположение, что достигнутый предел означает не что иное, как предел прозрачности применявшихся в спектроскопии материалов. Как показал Шуман (1890), действительно и кварц, и воздух, и желатин фотопластинок уже становятся помехой для прохождения лучей с длиной волны менее 185 нм. Шуман применил вместо кварца более подходящий материал — флюорит ( aFj), на полную прозрачность которого для ультрафиолетовых лучей указал Миллер еще в 1863 г., а также стал работать в вакууме и со специального типа фотопластинками. Отсюда берет начало вакуумная УФ-спектроскопия. Сам Шуман полагал, что граница его исследований достигала длин волн 100 нм, однако, как было показано вскоре (Мартенс, 1901), она вряд ли лежала ниже чем при 125 нм. Дальнейшее усовершенствование техники вакуумной УФ-спектроскопии связано с именем Лаймена (1904 г. и след.), отодвинувшем эту границу до 50 нм. В дальнейшем была открыта возможность для изучения ультрафиолетового спектра с длиной волн до 10 нм, области, где ультрафиолетовое излучение уже перекрывается с областью мягкого рентгеновского излучения. Далекая ультрафиолетовая область представляет особый интерес для изучения насыщенных соединений, потому что линии электронных спектров поглощения водорода с насыщенным атомом углерода расположена только в далеком ультрафиолете. Олефины с несопряженными двойными связями также обладают характерными спектрами поглощения в этой области (Карр и сотр., 1936) и т. д. [c.232]

Количественное поглощение всех содержащихся в смеси моноолефинов, ди-олефинов и циклических олефинов возможно уже при помощи абсорбционной колонки длиной всего 2 см, в то время как все насыщенные соединения без изменения выходят из колонки. Помимо реакций присоединения с участием олефинов и ароматических ЛОС, для Н2804 характерны реакции дегидратации (спирты), гидролиза, сульфатирования и сульфирования [16]. Это следует учитывать при анализе сложных смесей ЛОС, содержащих олефины, алкилбензолы, спирты, кислоты, эфиры, кетоны, альдегиды и др. [c.206]