Карбонилы металлов — антидетонаторы

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

Предполагалось, что эффективность антидетонаторов определяется различными факторами 1) сопротивлением прямому окислению в воздухе соединения свинца, селена, теллура и карбонил никеля—самые эффективные антидетонаторы металлорганические соединения мышьяка, сурьмы, висмута, олова и кадмия обладают склонностью к окислению и являются менее эффективными антидетонаторами 2) летучестью (температурой кипения или высоким давлением пара при 400° С) вместе с характером разложения при нагревании на воздухе до 200—300° С 3) высокой температурой окисления металла в сравнении с температурой воспламенения топлива и 4) степенью дисперсности антидетонатора коллоидальная степень дробления благоприятствует быстрому окислению. [c.351]

Как и следовало ожидать, исходя из исследований кинетики окисления углеводородов, имеется много веществ, тормозящих детонацию или способствующих ей. Наиболее известным антидетонатором является тетраэтилсвинец. Эффективными в этом отношении являются также и многие мелко-диспергированные металлы, как, например, свинец, таллий, и железо [19, 20] (последнее также в виде карбонила). В числе веществ, способствующих детонации, можно упомянуть озон, нитриты, эфиры и перекиси. [c.403]

Основное применение карбонилы находят при приготовлении чистых металлов. Процесс Монда для рафинирования никеля и приготовления чистого железа для специальных целей, например магнитных сердечников, основан на образовании летучего карбонила, очищении паров от примесей, содержащихся в исходных металлах, и последующем разложении для получения чистого металла. Карбонилы хрома, молибдена и вольфрама были применены в масспектроскопии для определения устойчивых изотопов соответствующих металлов [9]. Карбонил никеля был использован для приготовления металлических зеркал и для покрытия различных предметов тонкими металлическими пленками. Карбонил железа находит применение в качестве антидетонатора в горючем для двигателей внутреннего сгорания. [c.226]

Хром образует металлорганические соединения, например при взаимодействии eHsMgBr с хлоридами хрома. С окисью углерода он образует карбонил Сг(СО)я — бесцветные легко возгоняющиеся кристаллы орторомбической сингонии (pig =1,77 г/см , т.субл. 147°С). При 210°С он разлагается со взрывом на металл и СО. Изучены кинетика термического разложения [1088] и давление пара [1089]. Хром нерастворим в воде, этиловом спирте, диэтиловом эфире, заметно растворим в хлороформе и четыреххлористом углероде (<2%). Растворы на свету разлагаются. С хлором образует СгСЦ и СО. Пары горят на воздухе светящимся пламенем. Применим в качестве антидетонатора и катализатора гидрирования СО для производства гликоля и т. п. [c.29]

Некоторые карбонилы металлов (железа, марганца, а также производные карбонила марганца) нашли применение в технике в качестве антидетонаторов топлив для двигателей внутреннего сгорания [721а]. [c.120]

К новым добавкам, успешно применяющимся в качестве антидетонаторов, относятся карбонилы переходных металлов. Карбонил железа некоторое время применяли в Европе, но от него отказались по причине повышенного износа двигателей образующимся абразивным оксидом железа. Другое соединение этого класса — трикарбонилметилциклопентадиенилмарганец — был выпущен на рынок США в 1957 г. под маркой АК-ЗЗХ. Из-за высокой стоимости его применяли лишь как добавку к ТЭС. [c.229]