Константы устойчивости определение

Определение состава и констант устойчивости. Определение состава комплекса титана с тайроном проводится по методу сдвига равновесия (см. стр. 104). Для этого в десять мерных колб емкостью 50 мл вводят 2 мл раствора титана, последовательно 1 1,2 1,5 1,7 2,0 3,0 4,0 5,6 7,0 8,0 мл раствора тайрона и 10 мл ацетатного буферного раствора с оптимальным значением pH, доводят объем раствора до метки водой, оставляют стоять 5 мин. Измеряют оптические плотности растворов на фотоэлектроколориметре ФЭК-60 при соответствующей максимальному поглощению комплекса (/ = 1см) по отношению к воде. [c.118]

Константы устойчивости, определенные в смешанных растворителях, лучше всего относить к стандартному состоянию конкретного водноорганического растворителя плюс солевой фон [140]. Делались попытки отнести константы путем введения поправок к гипотетическим водноорганическим растворителям [302], но эти методы можно подвергнуть такой же критике, как и в случае водных растворов. При использовании ионных сред (с органическим растворителем или без пего) необходимо, например, соответствующим образом калибровать электроды [28, 140, 302]. [c.18]

Изучение слабых комплексов, образующихся между ионом металла и большинством неорганических лигандов, часто осложняется трудностью перехода к высоким концентрациям свободного лиганда из-за возможного сильного изменения коэффициентов активности. Это изменение в составе водной фазы может снизить надежность констант устойчивости, определенных любым из методов. Это является одним из самых главных недостатков при изучении экстракционных равновесий, так как при изменении концентрации свободного лиганда может изменяться смешиваемость фаз, а следовательно, и коэффициенты активности в органической и водной фазах. Поэтому экстракцию растворителями не рекомендуется использовать как метод определения констант устойчивости очень слабых комплексов. [c.273]

А, так как 6 и а не могут изменяться независимо. Однако сложные константы равновесия, такие, как члены в скобках в уравнении (9-10), обеспечивают проверку значений констант устойчивости, определенных другими методами [4, 54, 55, 71, 73]. В принципе константы устойчивости полиядерных форм можно определить с помощью метода конкурирующей растворимости (см. гл. 9, разд. 3). [c.458]

Несмотря на эти недостатки, газовая хроматография является очень быстрым и удобным методом измерения констант устойчивости. Однако, учитывая влияние объема пробы и скорости потока газа-носителя на получаемые значения констант устойчивости, мы полагаем, что сравнимыми в ряду лигандов могут быть результаты, полученные одними и теми же исследователями. При расхождении констант устойчивости с результатами других методов следует считать эти расхождения случайными и никоим образом нельзя отдавать предпочтение константам устойчивости, определенным газохроматографическим методом. [c.164]

Константы устойчивости, определенные автором для комплексов состава 1 1 и состава 1 2, подтверждают предположение автора о том, что редкоземельные элементы имеют в этом соединении координационное число 8, так как значения К2 по сравнению со значениями К очень велики. Вероятность проявления р.з.э. координационного числа 8 отмечают также Хардер и Чаберек [4] для случая комплексов редкоземельных элементов с диэтилентриаминпентауксусной кислотой. [c.329]

На рис. 1 приведена зависимость степени образования цианидных комплексов кадмия С(1СЫ+, Сс1(СЫ)2, Сс1(СМ)Г, Сб (СЫ)4 от концентрации свободных СЫ -иоиов. Этот график построен [7] на основании значений констант устойчивости, определенных И. Леденом [11] при 25°С в ЗМ перхлоратном электролите ( 1 = 3,0-10 8 = 4-101 Рз = 1,6-10 р4 = 6-10 ). Из рис. 1 видно, что при [СЫ ] < 10 Ж в растворе преимущественно присутствуют простые гидратированные ионы С(1 +, а при [СЫ"] 10" высшие комплексы Сс1(СМ)4 . С увеличением концентрации цианид-ионов от 10 до 10 Ж концентрация комплексов СбСЫ" , С(1(СЫ)2 и Сс1(СЫ)з возрастает, достигает максимума, а затем уменьшается. При этом нельзя выделить область концентрации СЫ -ионов, в которой кадмий преимущественно присутствовал бы в форме одного из комплексов Сс1 (СЫ) (/=1,2,3). Сходная ситуация имеет место для многих неорганических комплексов. [c.13]

Константы устойчивости, определенные для единых стандартных условий, унифицируют наши знания о соединениях, позволяют ориентироваться среди бесконечного числа комплексов. [c.134]

Настоящая работа посвящена изучению образования амминов металлов в растворах солей металлов, содержащих аммиак или этилендиамин. Образование амминов изучали главным образом при помощи стеклянного электрода. Общее представление об объеме и характере исследования можно получить, изучив рис. 21 и 22. На рис. 21 показаны области существования отдельных аммин-ионов металлов в исследованных системах аммиачных комплексов. На оси ординат отложены концентрации различных амминовых комплексов в молярных процентах, на оси абсцисс — ра[ННз]-функция, которая при концентрации аммиака менее 1 н. равна отрицательному логарифму молярной концентрации свободного аммиака . Кроме кривых распределения систем комплексов меди, все кривые рассчитаны на основании констант устойчивости, определенных в данной работе (большей частью для 2 и. раствора нитрата аммония при 30° — см. рис. 21). [c.294]

При изучении литературы по константам устойчивости, определенным путем исследования распределения в системе жидкость— жидкость, необходимо помнить, что некоторые авторы подразумевают под константами устойчивости отношение [МЬ]н2о/[М]н2о[Ь]орг. раст., ГД6 подстрочныс индексы обозначают фазы, в которых определяли концентрацию данной частицы. Такие константы, строго говоря, не являются константами устойчивости, хотя по ним можно судить о направлении изменения устойчивости комплексов в ряду лигандов при условии, что константы распределения лигандов между двумя несмешивающимися растворителями практически не зависят от природы лиганда. [c.159]

Россоти и сотр. [29] нашли, что отношение констант устойчивости, определенных при равновесиях в смесях растворителей так, как указано вьш1е, оказалось независимым от состава используемого растворителя. Мак-Брайд и сотр. считают, что в большинстве исследованных ими систем отношение первых двух ступенчатых констант устойчивости не зависит от типа растворителя. При определении ступенчатых констант кислотной диссоциации эта закономерность справедлива только для этилендиамина, а для глицина отношение констант протонирования возрастает с увеличением концентрации органического ко1к1понента. Если же образование глициновых комплексов понимать как реакцию между протонированным лигандом и ионом металла, сопровождаемую освобождением иона водорода, то отношение констант равновесия опять-таки почти не зависит от состава используемой смеси растворителей. Гайзер и Джильберт [35] показали, что константы устойчивости комплексов хлорида цинка в смеси диметилсульфоксида и воды различного состава оказались вьппе, чем ожидалось из значений констант, измеренных в чистом диметилсульфоксиде и в воде соответственно. [c.228]

Различия в значениях log/(i для комплексов Си, Ni и Fe с TREN достаточно велики, что позволяет последовательно титровать эти металлы в одном растворе. До сих пор главным образом вследствие трудности получения чистых препаратов методов титрования при помощи полиаминов описано очень мало [57]. Кроме того, чтобы получить достаточно большие кажущиеся константы устойчивости, определения — вследствие неблагоприятных значений рКа лигандов — надо проводить в слабощелочной среде. [c.140]

Наклон кривой изменяется от 1 до 3. Следовательно, образуются комплексы иОзЬ+, JO2L2 и иОгЬз"- Константы устойчивости, определенные мегодом предельного значения, хорошо согласуются с результатами других методов. [c.10]