Определение конфигурации и конформации

Многочисленными исследованиями показано, что зависимость оптического вращения от длины волны в видимой и ультрафиолетовой областях спектра может дать более ценные сведения, чем величина вращения при одной длине волны. Кривые дисперсии оптического вращения оказались весьма ценными при определении конфигураций и конформаций оптически активных соединений. [c.496]

Наконец, следует упомянуть метод дисперсии оптического вращения [108], который широко используется для определения конфигурации и конформации стероидов [109], кетонов [1101 и других органических соединений, а также для определения знака спирали полипептидов [111], для исследования конформаций нуклеозидов и нуклеотидов [112, 113] и т. д. [c.52]

Исследование ИК-сиектров оказывается, таким образом, полезным для определения конфигурации и конформации аномерных атомов углерода однако в настоящее время для той же цели с большим успехом используется ЯМР-спектроскопия (разд. 6-5,В). [c.469]

Комплексообразование с перйодатом может оказаться ценным методом определения конфигурации и конформации циклических полиолов. Комплексообразование с молибдатом, легко обнаруживаемое с помощью ионофореза на бумаге, предъявляет, по-видимому, те же конформационные требования, что и комплексообразование с перйодатом [216]. [c.505]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ И КОНФОРМАЦИИ [c.172]

Определение конфигурации и конформации [c.173]

Гиббс и Ди Марцио нашли следуюш.ий выход из положения, фактически воспользовавшись термокинетическим подходом. Они допустили, что если выше полимерные цепи могут переупаковываться (суш.ествует много способов наиболее выгодной укладки, то при Гг остается только один способ, и при дальнейшем понижении температуры то состояние системы с определенными конфигурациями и конформациями макромолекул, которое было наиболее выгодно при температуре Т2, остается единственным вносяш.им вклад в статистическую сумму при Т < Т2. Гиббсова энергия такого состояния сводится к его энтальпии, а энтропия равна 0. Поскольку при Т > Т2 энтропия монотонно убывала до О, а при Г -< Гг в точности равна О, в точке Ti испытывает скачок первая производная энтропии (вторая производная гиббсовой энергии) по температуре, и в этой точке происходит фазовый переход второго рода. [c.187]

В основе определения конфигурации и конформации по данным ДОВ лежит правило октантов [162]. Это правило позволяет качественно предсказать, какой тип сдвига будет наблюдаться в кривой эффекта Коттона, когда в некоторое положение молекулы, содержащей карбонильную группу, вводится заместитель. Несомненно, что в будущем правило октантов будет поставлено на более точную, по крайней мере нолуколичественную основу сейчас в этом нанравлении уже достигнуты некоторые успехи [c.201]

Эффекты Коттона, приведенные в табл. 6, говорят об успешном применении правила для определения конфигурации и конформации скошенных стиролов. Правило хиральности для замещенных стирола было, кроме того, использовано недавно для определения абсолютной конфигурации нафенопина и 1-арилтетралина [348]. [c.64]

Расчеты вращения Уиффена для определення конфигурации и конформации целой молекулы. Правило суперпозиции, успешно примененное Хадсоном для вывода правил изоротации, легло в основу дальнейшей детализации связи строения и оптической активности сахаров. В 1956 г. Уиффен [8] опубликовал метод расчета оптической активности молекул на основании учета стереохимических особенностей всех структурных компонентов молекулы. Такие расчеты и сравнение расчетных данных с найденными опытным путем, естественно, весьма важны для установления конфигурации и конформации моносахарида. [c.77]

Примером, иллюстрирующим значение расчетов Уиффена, может быть определение конфигурации и конформации близкого сахарам соединения 1,5-ангидро-З-дезоксигексита. ato вещество было получено при гидрогенизации — гидрогенолизе и деацетилировании производного ненасыщенного сахара (X). В результате гидрогенолиза могло образоваться соединение или с ликсоконфигурацией (XI), или с эпи-мерной ксилоконфигурацией (XII). Каждое соединение могло быть как в конформации так и 4 4 [c.80]

Лемьё установил линейную корреляцию между константами спин-спинового расщепления Л 1 2 и молекулярным вращением в растворителях различной полярности [1 ]. Методы ДОВ и особенно КД (при введении коттоногенных групп) весьма полезны для определения конфигураций и конформаций (конформации определяются главным образом конфигурациями). Как относительно новые методы они, несомненно, будут еще развиваться. [c.85]

Хэммонд [79] использует этот принцип в более широком смысле, а именно богатое энергией промежуточное состояние по структуре ближе к болео богатому энергией кон( чному продукту. Если, как делают многие, под структурой понимать определенную конфигурацию и конформацию, то этот принцип становится неверным, поскольку [c.683]